废触媒及灰渣资源化技术.ppt

資源化產業技術人才培訓班講義廢觸媒及灰渣資源化技術 中華民國九十三年七月 一、前言 廢觸媒資源化技術 灰渣資源化技術 廢觸媒 根據行政院環保署之申報統計量，國內之廢觸媒產生量約為22,000公噸。 國內廢觸媒的來源主要可區分為四大類 貴金屬之觸媒 沸石觸媒 鈷錳觸媒 其他單一非有害觸媒 焚化灰渣 焚化灰渣的種類: 焚化飛灰 焚化底灰 根據行政院環保署之申報統計量，國內之焚化底渣高達約31萬公噸。 估計民國94年後國內之焚化灰渣將高達150萬公噸以上。 廢觸媒資源化技術 廢沸石觸媒資源化技術 煉油工業在1940年以前主要以蒸餾為主，將原油在不同的溫度下分餾凝結出輕油、汽油、柴油、燃料油等油品。 後來將分子量大的重油經裂解反應，轉化成分子量小的輕質油品，使觸媒裂解成為煉油技術的重要部分。 基於操作上的方便，煉油工業都是將油品加熱至氣相，再用固相的觸媒予以催化。 煉油工業中所用的固體酸觸媒，早期為二氧化矽和氧化鋁的複合型化合物，近年則以沸石觸媒為主。 流體觸媒裂解 流體觸媒裂解程序使用的進料油可分為兩種， 製氣油 殘渣油 目前製氣油裂解工場簡稱為FCC（Fluidized Catalytic Cracking） 殘渣油裂解工場簡稱為RFCC（Residue Fluidized Catalytic Cracking ）或 ROC（ Residue Oil Cracking ） 裂解時所採用之觸媒即為沸石觸媒 廢沸石觸媒的產生 觸媒進行裂解時，進料油內所含的重金屬會附著在觸媒表面上，造成觸媒活性降低、汽油產量減少以及氣體和積碳產量增多等現象。 製氣油所含的鎳、釩等金屬極少，觸媒的活性衰退速度較慢。 但殘渣油中則含有約2～200 ppm之鎳、釩金屬。在殘渣油觸媒裂解工場裡，觸媒的活性衰退很快。 裂解工場每日需要排放大量的平衡觸媒，並補充等量的新觸媒。 目前廢沸石觸媒一年約有2,800公噸 石油煉製過程 ROC廢觸媒 ROC廢觸媒主要成份為氧化鋁(Al2O3約 41 %)及二氧化矽(SiO2約45 %)，其他亦有少量的氧化鐵(Fe2O3)、氧化鈣(CaO)及氧化鎂(MgO)等。 ROC與FCC廢觸媒經由毒性溶出試驗結果顯示這些廢觸媒屬於無害事業廢棄物。 經1,200 ℃鍛燒之ROC廢觸媒檢測其重金屬溶出量，亦低於法規標準。 ROC產出廢沸石觸媒TCLP分析 ROC廢觸媒資源化技術-陶瓷原料替代技術 技術簡介 石化業進行殘渣油裂解程序（ROC）時，裂解工場為維持反應器內觸媒的活性，需要排放並補充觸媒，所產生ROC廢觸媒之主要成分為Al2O3約41 %及SiO2約45 %，且85 %以上的ROC廢觸媒粒徑小於100μm，具微細粉狀的特性。 本技術係利用廢觸媒之主要成分與陶瓷建材（如地磚、面磚等）原料之化學組成相近，可以適當比例與摻配作為陶瓷建材的原料。 技術特點 技術安全無二次公害。 產品具透水性及透氣性，可應用於人行道磚、室外建築表面覆材、透水基板等用途。 資源化流程 資源化效益 以每年產生3,000公噸ROC廢觸媒的煉油廠為例: 若全部作為陶瓷替代原料，可節省約1,500萬元之處理費用 每公噸ROC廢觸媒可節省原料成本約2,000元 總計可節省陶瓷建材業原料成本約600萬元，兼具環境保護與經濟效益。 ROC廢觸媒資源化技術-耐火材料製成技術 技術特點 本技術係將廢觸媒經1,200℃焙燒後，使其結晶相轉變為模萊石與白矽石，其具有良好的高溫穩定性與耐熱性，可作為隔熱耐火材料。 添加廢觸媒可增加耐火磚的耐火溫度達1,750℃，加壓成型可提高其抗壓強度。 產品具耐熱性與隔熱性，可應用於各類高溫爐體與保溫材料。 資源化流程 資源化效益 以每年產生3,000公噸ROC廢觸媒的煉油廠為例: 若全部作為陶瓷替代原料利用，可節省約1,500萬元之處理費用 每公噸ROC廢觸媒應用於耐火磚製造最高可節省原料成本達2,400元 總計節省陶瓷建材業原料成本720萬元，兼具環境保護與經濟效益。 鈷錳系廢觸媒資源化技術-酸溶再生技術 技術特點 純對二甲苯製造業於製程程序中經氧化、過濾、氣提、蒸餾過程產生廢鈷錳觸媒，為黑色液態溶液，其主要成分為Co約17～23％、Mn約15～22％及其他重金屬。 再生產品可作為對苯二甲酸製程之氧化觸媒，節省鈷錳觸媒原料成本。 尚可回收鈷錳貴重金屬，應用於紡織品染料、陶瓷染色劑、電池原料等用途。 資源化流程 資源化效益 每年產生廢鈷錳觸媒240公噸之事業機構，交由應用本技術之再利用機構處理，可節省處理成本約70萬元 且再利用機構需以28,000元/公噸向事業機構進行收購，故事業機構總計獲利約740萬元。 而對於再利用機構而言，綜合再生成本以及再生產品之販售收益，