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山东医学高等专科学校（济南）教案首页 讲授题目 章（单元）名 第五章 卤代烃 节（课文）名 第三四节 亲核取代反应和消除反应机理、常见卤代烃 授课时数 2 授课日期 2008年 11月 10日 课型（请打√） 讲授课 讨论课 实验课 习题课 其他 （√ ） （ ） （ ） （ ） （ ） 教学目标 （掌握、理解、了解） 1．掌握SN1和SN2机理 2．理解E1和E2机理 3．了解常见卤烃 知识重点 SN1和SN2机理、E1和E2机理 知识难点 SN1和SN2机理 教学方法 讲授 教 具 多媒体 课后作业 P9011,12,13为书面作业10直接写书上其它为思考题 课后记事 山东医学高等专科学校（济南）教案附页 第三节 亲核取代反应和消除反应机理 亲核取代反应机理 两类典型的亲核取代反应，一类是反应速度只与卤代烃的浓度有关，而与进攻试剂的浓度无关。 RX + OH- ROH + X- υ=k[RX] 这类反应称为一级反应，也叫单分子反应，全称是单分子亲核取代反应，以SN1表示。 另一类是反应速度不仅与卤代烃的浓度有关，也与进攻试剂的浓度有关。 RX + OH- ROH + X- υ=k[RX][OH- 这类反应称为二级反应，也叫双分子反应，全称为双分子亲核取代反应，以SN2表示。 （一）单分子亲核取代反应（SN1） 叔丁基溴在碱性溶液中的水解反应速度，只与叔丁基溴的浓度有关，而与进攻试剂无关，它属于单分子亲核取代反应。 (CH3)3CBr + OH- (CH3)3COH + Br- υ=k[(CH3)3CBr] 单分子亲核取代反应分两步进行： 第一步 叔丁基溴发生碳溴键异裂，生成叔丁基正碳离子和溴负离子。在解离过程中碳溴键逐渐削弱，电子云向溴偏移，形成过渡态A，进一步发生C-Br键断裂。第一步反应速度很慢。 慢 (CH3)3CBr [(CH3)3C???Br] (CH3)C+ + Br- 慢 第二步 生成的叔丁基正碳离子很快与进攻试剂结合形成过渡态B，最后生成叔丁醇。 快 (CH3)C+ + OH- [(CH3)3C???OH] (CH3)3COH 快 对SN1历程反应来说，与生成的活性中间体—碳正离子的稳定性有关。碳正离子的稳定性取决于碳正离子的种类。烷基是一个给电子基，它通过诱导效应和共轭效应使用权碳正离子的正电荷得到分散，而增加了碳正离子的稳定性。显然碳正离子所连的烃基越多，其稳定性越大。碳正离子稳定性顺序如下： 3oC+ 2oC+ 1oC+ +CH3 （二）双分子亲核取代反应（SN2） 溴甲烷在碱性溶液中的水解速度与卤代烷的浓度以及进攻试剂OH-的浓度 积成正比。SN2历程与SN1历程不同，反应是同步进行的，即卤代烃分子中碳卤键的断裂和醇分子中碳氧键的形成，是同时进行的，整个反应通过过渡态来实现。 过渡态一旦形成，会很快转变为生成物。此时新键的形成和旧键的断裂是同时发生的。SN2反应的速度取决于过渡态的形成。形成过渡态不仅需要卤代烃的参与，同时也需要进攻试剂的参与，故称为双分子反应。 二、消除反应机理 （一）单分子消除反应（E1）机理 （二）双分子消除反应（E2）机理 影响亲核取代和消除反应的因素 卤代烃的消除反应和亲核取代反应同时发生而又相互竟争，控制反应方向获得所需要的产物，在有机合成上具有重要意义，影响上述反应的因素有下列几个： 1、烷基结构的影响 卤代烃反应类型的取向取决于亲核试剂进攻烃基的部分。亲核试剂若进攻α-碳原子，则发生取代反应；若进攻β-氢原子，则发生消除反应。显然α-碳原子上所连的取代基越多，空间位阻越大，越不利于取代反应（SN2）而有利于消除反应。3o卤代烃在碱性条件下，易发生消除反应。1o卤代烃与强的亲核试剂作用时，主要发生取代反应。 2、亲核试剂的影响 亲核试剂的碱性强，浓度大有利于消除反应，反之利于取代反应。这是因为亲核试剂碱性强，浓度大有利进攻β-氢原子而发生消除反应。 1.溶剂的影响 一般来说，