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(3)化学有效能 处于环境温度与压力下的系统,与环境之间进行物质交换(物理扩散或化学反应),最后达到与环境平衡,此过程所能做的最大功为化学有效能。 在计算化学有效能时不但要确定环境的温度和压力,而且要指定基准物和浓度。 例5-9 比较l.013MPa、6.867MPa、8.611MPa的饱和蒸汽以及1.013MPa,573K的过热蒸气的有效能大小。取环境状态P=0.1013MPa、T0=298.15K,并就计算结果对蒸气的合理利用加以讨论。 解 P/MPa T/K (H-H0)/kJ/kg Ex/kJ/kg 水 0.1013 298.15 饱和蒸汽 1.013 453 2671 814 过热蒸汽 1.013 573 2948 934 饱和蒸汽 6.868 557.5 2670 1043 饱和蒸汽 8.611 573 2678 1092 6.3.1 .7 火无(无效能)AN 用能过程的热力学第二定律: 在一切不可逆过程中,火用转化为火无; 只有可逆过程,火用才守恒; 由火无转化为火用是不可能的。 热力学第二定律意指: 能量只能沿着一个方向即耗散的方向转化 6.3.2 两种损失和两种效率 能量损失——通常指通过各种途径由系统排到环境中去的未能利用的能量 笼统地说能量损失非但违反热力学第一定律,而且无意义 6.3.2.1 两种损失 能量损失 火用损失 内部损失——由系统内部各种不可逆因素造 成的火用损失 火用 损失 外部损失——系统向环境排出的能量中包含 的火用损失 第一定律效率有多重形式,因过程的特性而异,分为热效率和性能系数 (1)第一定律效率ηⅠ 6.3.2.2 两种效率——第一定律效率和第二定律效率 (2)第一定律效率ηⅡ 6.3.2.2 两种效率——第一定律效率和第二定律效率 普遍火用效率 6.3.2.2 两种效率——第一定律效率和第二定律效率 热力学效率ηa 产功: 耗功: 传热: 为传热过程中低温流体获得的火用 为传热过程中高温流体给出的火用 6.3.2.2 两种效率——第一定律效率和第二定律效率 第二定律效率反映了火用的利用率,是衡量过程热力学完善性的量度。 6.3.3 三种常规热力学分析法汇总 6.3.3.1 能量衡算法 能量衡算法,熵分析法,火用分析法 通过物料与能量衡算,确定过程的排出能量与能量利用率ηⅠ 例6-16 能量衡算法只能反映能量损失,不能反映火用损失。 6.3.3 .2 熵分析法 通过计算不可逆过程熵产生量,确定过程的火用损失和热力学效率,具体地说是以热力学第一定律和第二定律为基础,通过物料和能量衡算,计算理想功和损耗功,求出热力学效率ηa。 例6-17 熵分析法只能求出系统内部不可逆火用损失,无法求出排出系统的物流火用。 6.3.3 .3 火用分析法 通过火用平衡以确定过程的火用损失和火用效率 例6-18 火用分析法评价能量利用情况。 火用分析法主要内容: 确定出入系统的各种物流量、热流量和功流量以及各物流的状态参数; 求出物流火用和热流火用; 由火用平衡方程确定过程的火用损失; 确定火用效率 6.3.3 .4 三种热力学分析法的比较 热机的热效率 火力发电厂的热效率大约为40% 高温热源 TH 低温热源 TL 卡诺热机的效率 5.4 理想功、损失功及热力学效率 5.4.1 理想功 系统在变化过程中,由于途径的不同,所产生(或消耗)的功是不一样的。理想功就是系统的状态变化以完全可逆方式完成,理论上产生最大功或者消耗最小功。因此理想功是一个理想的极限值,可作为实际功的比较标准。所谓的完全可逆,指的是不仅系统内的所有变化是完全可逆的,而且系统和环境之间的能量交换,例如传热过程也是可逆的。环境通常是指大气温度T0和压力P0=0.1013MPa的状态。 稳定流动系统的热力学第一定律表达式为: 假定过程是完全可逆的,而且系统所处的环境可认为是—个温度为T0的恒温热源。根据热力学第二定律,系统与环境之间的可逆传热量为 Qrev=T0ΔS 忽略动能和势能变化 稳流过程的理想功只与状态变化有关,即与初、终态以及环境温度T0有关,而与变化的途径无关。只要初、终态相同,无论是否可逆过程,其理想功是相同的。理想功与轴功不同在于:理想功是完全可逆过程所作的功,它在与环境换热Q过程中使用卡诺热机作可逆功。 通过比较理想功与实际功,可以评价
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