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* * * * * * * * * * * * * * * * * 第一章 概述 6. 间接测量结果的误差计算 物理化学实验在大多数情况下是要对几个物理量进行测定，然后通过函数关系加以运算才能获得目标结果，这就称为间接测量。在间接测量中，每一个直接测量值的精确度都会影响到目标结果的精确度，以下就讨论由直接测量误差来计算间接测量误差的方法。 ①平均误差 设直接测量的数据为x和y，其绝对误差为dx和dy，而目标结果为u，与直接测量数据的函数关系为： u =F(x, y)，则目标 结果的绝对误差为： 第一章 概述 目标结果的相对误差为： 如 u =x/y ，则绝对误差为： 相对误差为： 百分误差为： 第一章 概述 [例1] 在通过溶剂凝固点降低值测定溶质摩尔质量的实验中有 ，在此直接测量的物理量是WA， WB，Tf,A*，Tf。求测量误差。 设WB=0.300g，在分析天平上的绝对误差为△WB=0.0002g，WA=20.00g，在粗天平上的绝对误差为△WA=0.05g。测量凝固点用贝克曼温度计，精确度为0.002，3次测出溶剂的凝固点Tf,A*值分别为5.801，5.790，5.802，则： ，每次测量的偏差分别为 ， ， ；平均绝对误差为 第一章 概述 同样3次测出溶液的凝固点Tf值分别为5.500，5.504和5.495，计算可得 ， 。这样凝固点降低值就为： 各直接测量值的相对误差为： ， 间接测量溶质摩尔质量的相对误差为： 第一章 概述 因此采用凝固点降低法测量溶质摩尔质量的最大相对误差可达到3.0%。同时，计算结果表明： ▲　采用凝固点降低法测量溶质摩尔质量的相对误差决定于测量温度的精度。若溶质量较大，△Tf可较大，相对误差减小；但计算公式只适用于稀溶液，因此，虽然增加浓度可以减小偶然误差，却在同时增加了系统误差。 ▲　提高样品的称量精度并不能增加测量溶质摩尔质量的精度，过分精确的称量是不适宜的。而实验的关键在于温度测量的读数。 第一章 概述 ②标准误差 设直接测量的数据为x和y，目标结果为u，与直接测量数据的函数关系为：u =F(x, y)，则目标结果的标准误差为： [例2] 以苯为溶剂，采用沸点升高法测定溶质萘的摩尔质量。用贝克曼温度计测得纯苯的沸点为2.975±0.003，而溶液中含苯87.0±0.1g，含萘1.054±0.001g，溶液的沸点为3.210± 0.003，试用下公式计算萘的摩尔质量，并估计其标准误差。 第一章 概述 由函数标准误差的公式可得： 则萘的摩尔质量为：130±3g 第一章 概述 7. 实验课程的实验误差计算 对物理化学实验课程所做实验的误差计算一般要求是： 相对误差： ，实验结果 = x实验±η 式中的x实验是实验所测得的目标结果，x文献是查阅相关手册、资料获得的他人所得的实验结果(得到公认)，这种文献值可以是直接的，也可以是间接的(如偏摩尔体积测量，CaCO3分解压测定)。该误差值是实验结果的总误差，包括了前面所讲的各物理量的间接测量误差、偶然误差、系统误差及人为误差等种种误差，在分析误差原因时可以详细讨论。 第一章 概述 四、物理化学实验数据的处理 1.原始数据测量的要求 任何物理化学数据，如果实验中不存在系统误差，数据处理方法正确，则实验结果的精密度和准确度就主要取决于原始数据的测量精密度和准确度。在实验仪器确定的情况(仪器的精密度已确定)下，对于原始数据的测量的要求就是测量的重现性(准确度)，而测量重现性的好坏只能通过多次测量来检验。所以，一般物理化学实验需要做平行实验。如果测量数据值与时间相关，即原