氧化还原与滴定.ppt

第三节 第九章 2．亚硝酸钠滴定液的标定 基准物 对氨基苯磺酸 指示终点方法 永停法 （二）滴定液的配制和标定 第三节 第九章 （三）应用与示例 盐酸普鲁卡因（芳伯胺类药物）含量测定 节小结 第三节 第九章 高锰酸钾法 碘量法 亚硝酸钠法 滴定液 KMnO4 I2、Na2S2O3 NaNO2 测定对象 还原性物质：Na2C2O4、 氧化性：H2O2 还原性物质：Na2S2O3、Na2SO3 氧化性：MnO4-，Cr2O7-，H2O2 Ar-NH2 、Ar-NH-R 滴定条件 速度 (2)温度 (3)酸度 (4) 滴定终点 直接碘量法：弱酸性或中性溶液中 间接碘量法： ①控制溶液的酸度 ②加入过量KI和控制反应时间。 ③滴定前将溶液稀释。 ④近终点时再加入指示剂。 ⑤正确判断回蓝现象。 （1）pH条件 （2）反应温度 （3）催化剂 KBr （4）滴定方式 （5）苯环上取代基团的影响 终点指示剂 自身指示剂 淀粉指示剂 永停滴定 章 节 * (二)氧化还原滴定法的分类 第三节 第九章 1、高锰酸钾法 2、碘量法 3、亚硝酸钠法 4、其他氧化还原滴定法 重铬酸钾法 硫酸铈法 溴酸钾法 溴量法 高碘酸钾法 以滴定液分类 (三)氧化还原滴定法的指示剂 第三节 第九章 1、自身指示剂 高锰酸钾法 优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点 紫色 无色 深棕色 无色 2.5×10-6mol/L→粉红色 2.5×10-6mol/L→浅黄色 第三节 第九章 1、自身指示剂 高锰酸钾法 (三)氧化还原滴定法的指示剂 第三节 第九章 2、专属指示剂 淀粉指示剂 指示剂特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法 淀粉 + I3－ → 深兰色配合物 （5.0×10-6mol/L → 显著蓝色） (三)氧化还原滴定法的指示剂 3、氧化还原指示剂：具氧化或还原性， 其氧化型和还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的改变而发生颜色改变，从而指示终点。 In（Ox） + ne In（Red） 讨论 第三节 第九章 (三)氧化还原滴定法的指示剂 指 示 剂 / V c(H+)=1 mol · L－ 颜色变化 氧化形 还原形 次甲基蓝 0.36 蓝 无色 二苯胺 0.76 紫 无色 二苯胺磺酸钠 0.84 红紫 无色 邻苯胺基苯甲酸 0.89 红紫 无色 邻二氮杂菲—亚铁 1.06 浅蓝 红 硝基邻二氮杂菲—亚铁 1.25 浅蓝 紫红 一些氧化还原指示剂的条件电极电势及颜色变化 第三节 第九章 (三)氧化还原滴定法的指示剂 指示剂的选择原则： 指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内 指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致 3、氧化还原指示剂： 第三节 第九章 (三)氧化还原滴定法的指示剂 二、高锰酸钾法 第三节 第九章 利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法。 （一）基本原理 MnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ + 4H2O KMnO4的氧化能力与溶液的酸度有关: ①强酸 φθ( MnO4- / Mn2+ )= 1.51 v ②中性、弱酸性或弱碱性 φθ(MnO4- / MnO2 ) = 0.58 v ③强碱性 φθ(MnO4- / MnO42- ) = 0.56 v 第三节 第九章 （二）滴定液的配制与标定（间接法配制） KMnO4自行分解反应： 4KMnO4 + 2H2O = 4MnO2↓+ 4KOH + 3O2↑ 易受水、空气中还原性物质影响，间接法配置： 加热煮沸→ 暗处保存(棕色瓶)→滤去MnO2 →标定 基准物：Na2C2O4、H2C2O4·2H2O、As2O3和纯铁等。 标定反应： 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 二、高锰酸钾法 (1) 速度：室温下反应速率极慢，利用反应本身产生的Mn2+起自身催化作用加快反应进行； (2) 温度：常将溶液加热到70～80℃。反应温度过高会使C2O42-部分分解，低于60℃反应速率太慢； (3) 酸度：保持的酸度(0.5～1.0 mol ·L-1 H2SO4)。为避免Fe3+诱导KMnO4氧化 Cl-的反应发生,不使用 HCl 提供酸性介质； (4) 滴定终点：高锰酸钾自身指示终点(淡粉红色30秒不退)。 标定时的注意点(三度一点） ： 第三节 第九章 二、高锰酸钾法 第三节 第九章 直接滴定法 例：H2O2的含量测定 2MnO4- + 5 H2O2 + 6H+