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第10章揮發性有機物(VOCs)控制
揮發性有機物(VOCs)是含有有機碳之液體或固體(連接碳、氫、氮或硫之鏈結碳
但不是碳酸根之碳,也不是如CaC2碳化物,或CO,或CO2)。
VOCs是一族龐大的化合物,有些(如,苯)為有毒和致癌性的,以有害污染物個別列管
大部分VOCs被認為對人沒有毒性的(或沒有很毒),我們所關心的是VOCs參與煙霧反應及大氣中二次粒狀物的形成,後者大都在微粒子尺寸範圍
有些VOCs可強烈吸收紅外線,這也增助全球溫暖化問題。
超過80%來自溶劑的使用(如:油漆稀薄劑和其他類似溶劑)、運輸與VOC儲存和機動機具(包括汽車、飛機、船和火車引擎)-反應出VOCs的使用是在發動機燃料和溶劑。
其他,如壁爐的不完全燃燒和森林火災,指甲油去除劑和噴漆罐。
許多VOCs是製造塑膠和其他化學物的中間產物,例如,氯乙烯(為PVC的主要原料),這被列為法定有害空氣污染物。
大部分的VOC排放物是石油所提煉產品,作為燃料和溶劑;小部分為木材(來小松節油和木材煙)和煤(有小量因煤燃燒)。
10.1蒸氣壓、平衡蒸氣成分、蒸發
化學品是否以相當速率揮發,必須考慮蒸氣壓(vapor pressure)。
正常沸點(normal boiling point, NBP)是蒸氣壓等於大氣壓的溫度,且液體經由劇烈氣泡轉換成氣體。
212°F是水的正常沸點,此時水之蒸氣壓是14.696 psia(=760 torr=l atm=l01.3 kPa=14.7 psia)
室溫(68°F=20°C),水的蒸氣壓是0.339 pasi=17.5 torr=0.023 atm,在此溫度水不會沸騰。
環境不飽和,水會揮發(濕衣服在乾燥天氣比濕天氣快乾)。
某些物質如乙烷、丙烷和正丁烷(C2H6、C3H8和C4H10)在室溫下,蒸氣壓高於大氣壓,它們必須放在封閉、加壓之容器,否則在室溫下會沸騰跑掉。
汞在室溫下有很低的蒸氣壓(大約10-6 atm,見例題10.3),因此它蒸發得很慢。
因為它極毒,室內汞蒸氣暴露是值得注意的!
其他金屬,如鎘、鋅、砷和銻(圖10.1未表示),當它們進入垃圾焚化爐,縱使少量也會造成問題,因為高溫會蒸發它們,假如圖10.1延伸至高溫區,曲線將或多或少平行於汞之曲線。
在大氣中,金屬蒸氣在冷卻中凝結,形成有毒的微粒子(汞和其他金屬不是VOCs,但在圖10.1中討論是有意義的,因它們如同VOCs一樣揮發進入大氣。)
在一個密閉容器中,揮發液體將和其蒸氣達成平衡
假如是純液體,容器之壓力是液體蒸氣壓,且其蒸氣有相同成分。
假如容器含有氣體如空氣,平衡時空氣將含有飽和之液體蒸氣。
在低壓狀況,假設混合蒸氣是一理想氣體,其誤差很小,且可利用拉午耳定律(Raoults law)預測蒸氣混合物中各揮發液體之含量。
(10.1)
yi=蒸氣i成分之莫耳分率
pi=純i成分之蒸氣壓
xi=液體i成分之莫耳分率
P=總壓
例題10.1
在68°F=20°C,和純水平衡時,空氣中水之含量是多少?
利用圖l0.1讀值,可得
在此認為xi=1.00,忽略了溶在水中的少量空氣。
例題10.2
重複例題10.1,對一液體混合物,50%莫耳的本和50%莫耳的甲苯,在密閉容器中和空氣達成平衡。依圖10.1,苯和甲苯在68°F之蒸氣壓是1.5和0.4 psia。利用更精細的表,其值為1.45和0.42 psia,然後用式(10.1)
假設苯和甲苯形成一理想溶液,這種假設在此混合成立,對大多數空氣污染有關的VOC混合物亦然。
更複雜的混合物,參考化工熱動力,以解非理想溶液。
上述例題計算揮發性液體在含有空氣的密閉容器中的平衡濃度,不管純液體或混合物。
假如同樣液體暴露在大氣中,而大氣中含水、苯或甲苯之莫耳分率比計算值小,則這些液體會揮發進入大氣。相反地,假如大氣中的含量大於計算值,則大氣中會凝結出液體,對有機蒸氣,這情況是很少的,對水蒸氣則時常發生。
使用VOCs當作燃料(丙烷、汽油、噴射機燃料、柴油燃料),是因為液態碳氫化合物在製造、運輸、儲存、使用上比別的燃料方便。
大型固定源如電廠,大部分使用煤和鈾做燃料,這些燃料比液體燃料的單位能量費用低,但需要較昂貴、複雜之污染防治設備及安全設備。
天然氣是一種優良燃料,但目前有儲存、添加的困難,所以在私用汽車使用上,無法和VOC燃料競爭(當用於集中加燃料的車隊)。
太陽能、風力、地熱和其他替代能源在汽車使用上都不能和VOCs相比。
蒸發速率(lb/ft2-hr:每平方呎暴露面積每小時磅)正比於蒸氣壓。
假如需要快速蒸發(噴漆、指甲光亮劑),則使用室溫下高蒸氣壓溶劑
假如需要慢速蒸發(油漆、清潔溶劑),則使用室溫下低蒸氣壓溶劑。
由熱力學可證明所有純化合物之蒸氣壓在低壓時符合C
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