挥发性有机物VOCs控制.doc

PAGE PAGE 49 第10章揮發性有機物(VOCs)控制 揮發性有機物(VOCs)是含有有機碳之液體或固體(連接碳、氫、氮或硫之鏈結碳 但不是碳酸根之碳，也不是如CaC2碳化物，或CO，或CO2)。 VOCs是一族龐大的化合物，有些(如，苯)為有毒和致癌性的，以有害污染物個別列管 大部分VOCs被認為對人沒有毒性的(或沒有很毒)，我們所關心的是VOCs參與煙霧反應及大氣中二次粒狀物的形成，後者大都在微粒子尺寸範圍 有些VOCs可強烈吸收紅外線，這也增助全球溫暖化問題。 超過80%來自溶劑的使用(如：油漆稀薄劑和其他類似溶劑)、運輸與VOC儲存和機動機具(包括汽車、飛機、船和火車引擎)－反應出VOCs的使用是在發動機燃料和溶劑。 其他，如壁爐的不完全燃燒和森林火災，指甲油去除劑和噴漆罐。 許多VOCs是製造塑膠和其他化學物的中間產物，例如，氯乙烯(為PVC的主要原料)，這被列為法定有害空氣污染物。 大部分的VOC排放物是石油所提煉產品，作為燃料和溶劑；小部分為木材(來小松節油和木材煙)和煤(有小量因煤燃燒)。 10.1蒸氣壓、平衡蒸氣成分、蒸發 化學品是否以相當速率揮發，必須考慮蒸氣壓(vapor pressure)。 正常沸點(normal boiling point, NBP)是蒸氣壓等於大氣壓的溫度，且液體經由劇烈氣泡轉換成氣體。 212°F是水的正常沸點，此時水之蒸氣壓是14.696 psia(=760 torr=l atm=l01.3 kPa=14.7 psia) 室溫(68°F=20°C)，水的蒸氣壓是0.339 pasi=17.5 torr=0.023 atm，在此溫度水不會沸騰。 環境不飽和，水會揮發(濕衣服在乾燥天氣比濕天氣快乾)。 某些物質如乙烷、丙烷和正丁烷(C2H6、C3H8和C4H10)在室溫下，蒸氣壓高於大氣壓，它們必須放在封閉、加壓之容器，否則在室溫下會沸騰跑掉。 汞在室溫下有很低的蒸氣壓(大約10-6 atm，見例題10.3)，因此它蒸發得很慢。 因為它極毒，室內汞蒸氣暴露是值得注意的！ 其他金屬，如鎘、鋅、砷和銻(圖10.1未表示)，當它們進入垃圾焚化爐，縱使少量也會造成問題，因為高溫會蒸發它們，假如圖10.1延伸至高溫區，曲線將或多或少平行於汞之曲線。 在大氣中，金屬蒸氣在冷卻中凝結，形成有毒的微粒子(汞和其他金屬不是VOCs，但在圖10.1中討論是有意義的，因它們如同VOCs一樣揮發進入大氣。) 在一個密閉容器中，揮發液體將和其蒸氣達成平衡 假如是純液體，容器之壓力是液體蒸氣壓，且其蒸氣有相同成分。 假如容器含有氣體如空氣，平衡時空氣將含有飽和之液體蒸氣。  在低壓狀況，假設混合蒸氣是一理想氣體，其誤差很小，且可利用拉午耳定律(Raoults law)預測蒸氣混合物中各揮發液體之含量。 (10.1) yi=蒸氣i成分之莫耳分率 pi=純i成分之蒸氣壓 xi=液體i成分之莫耳分率 P=總壓 例題10.1 在68°F=20°C，和純水平衡時，空氣中水之含量是多少? 利用圖l0.1讀值，可得 在此認為xi=1.00，忽略了溶在水中的少量空氣。 例題10.2 重複例題10.1，對一液體混合物，50%莫耳的本和50%莫耳的甲苯，在密閉容器中和空氣達成平衡。依圖10.1，苯和甲苯在68°F之蒸氣壓是1.5和0.4 psia。利用更精細的表，其值為1.45和0.42 psia，然後用式(10.1) 假設苯和甲苯形成一理想溶液，這種假設在此混合成立，對大多數空氣污染有關的VOC混合物亦然。 更複雜的混合物，參考化工熱動力，以解非理想溶液。 上述例題計算揮發性液體在含有空氣的密閉容器中的平衡濃度，不管純液體或混合物。 假如同樣液體暴露在大氣中，而大氣中含水、苯或甲苯之莫耳分率比計算值小，則這些液體會揮發進入大氣。相反地，假如大氣中的含量大於計算值，則大氣中會凝結出液體，對有機蒸氣，這情況是很少的，對水蒸氣則時常發生。 使用VOCs當作燃料(丙烷、汽油、噴射機燃料、柴油燃料)，是因為液態碳氫化合物在製造、運輸、儲存、使用上比別的燃料方便。 大型固定源如電廠，大部分使用煤和鈾做燃料，這些燃料比液體燃料的單位能量費用低，但需要較昂貴、複雜之污染防治設備及安全設備。 天然氣是一種優良燃料，但目前有儲存、添加的困難，所以在私用汽車使用上，無法和VOC燃料競爭(當用於集中加燃料的車隊)。 太陽能、風力、地熱和其他替代能源在汽車使用上都不能和VOCs相比。 蒸發速率(lb/ft2-hr：每平方呎暴露面積每小時磅)正比於蒸氣壓。 假如需要快速蒸發(噴漆、指甲光亮劑)，則使用室溫下高蒸氣壓溶劑 假如需要慢速蒸發(油漆、清潔溶劑)，則使用室溫下低蒸氣壓溶劑。 由熱力學可證明所有純化合物之蒸氣壓在低壓時符合C