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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3 废水零排放利用技术路线 预处理 浓缩减量 蒸发结晶 * 预处理软化技术 对于脱硫废水,常用的预处理软化技术是加化学药剂法,包括石灰-Na2CO3软化、NaOH-Na2CO3软化和石灰-烟道气软化。 石灰-Na2CO3软化 NaOH-Na2CO3软化 石灰-烟道气软化 概述 通过添加石灰、碳酸钠形成沉淀,去除钙镁离子 通过添加NaOH、碳酸钠形成沉淀,去除钙镁离子 利用烟气里面的CO2代替碳酸钠形成沉淀 技术成熟度 成熟 成熟 新技术 运行成本 一般 较高 较低 常用两级预处理软化技术对比 * 预处理过滤技术 过滤方式 技术简介 机械过滤 絮凝沉淀 加药对水中胶体进行絮凝或混凝处理, 通过自然沉降或机械加速澄清进行固液分离 介质过滤 以成层状的无烟煤、 石英砂、细碎的石榴石或其他材料为床层过滤悬浮固体和油 膜过滤 微滤 截留0.1~10μm之间的微粒和细菌等 超滤 截留2nm~0.1μm之间的胶体、 微生物和大分子等 纳滤 截留1~3纳米之间的多价离子、部分一价离子和分子量 200~1000的有机物 * 减量化技术——反渗透膜技术 反渗透是指在一定压力下,高浓度溶液中的溶剂通过半透膜, 向低浓度溶液转移的现象。 反渗透膜是为了实现水溶液的反渗透现象,采用特殊工艺人工合成的一种半透膜。反渗透膜的孔径为0.0001μm,只有水溶液中的溶剂,水能通过,而其溶质不能通过反渗透膜。 * 减量化技术——正渗透膜技术(FO) 以选择性分离膜两侧的渗透压差为驱动力,溶液中的水分子从高水化学势区(原料液侧)通过选择性分离膜向低水化学势区(汲取液侧)传递,而溶质分子或离子被阻挡的一种膜分离过程。稀释的汲取液可以借助化学沉降、冷却沉降、热分解、热挥发等标准方法从汲取液中获取产品纯水,幵使汲取液得到浓缩。 * RO与FO的比较 反渗透膜技术 正渗透膜技术 稳定性 连续运行、水质稳定 缺少汲取液体系和汲取液再浓缩途径,运行不连续 除盐率 高达95~97% 高达98% 能耗 无相态改变、能耗低 可以无压运行、能耗低 运行维护 减轻结垢与腐蚀 不易结垢 适用性 适应性强、效率高 可以处理高浓水 成本 安装简单,成本较低 现有渗透膜品种稀少、价格较高 * 减量化技术——电渗析技术(ED) 在阴极与阳极之间,放置着若干交替排列的阳膜与阴膜,让水通过两膜及两膜与两极之间所形成的隔室,在两端电极接通直通电源后,水中阴、阳离子分别向阳极、阴极方向迁移,由于阳膜、阴膜的选择透过性,就形成了交替排列的离子浓度减少的淡室和离子浓度增加的浓室,从而实现物料的浓缩和脱盐。 * 多效蒸发( MED) 技术 MED 技术的关键在于将前一级蒸发器中产生的蒸汽作为后一级蒸发过程的加热蒸汽,实现热能的充分利用及废水的进一步浓缩。已有人设计组装了一种带有多效蒸发区并使用了PVDF 中空纤维疏水膜组件的减压多效膜蒸馏( MEMD) 装置。 * 利用空气来脱盐 泡塔设备使水与空气直接接触而导致相变 无需金属蒸发器或冷凝器 因为相变(蒸发)与换热发生在不同的表面, 预处理需求因此而减低 热力学减低耗能量,低温运行,可使用废热来去除热能费用 载气萃取脱盐法 * 烟道蒸发法 将脱硫废水经压缩空气雾化后喷入空气预热器和电除尘器间的烟道, 利用热烟气使废水完全蒸发, 废水中的污染物转化为结晶物或盐类等固体,随烟气中的飞灰一起被电除尘器收集下来。 * 旁路烟气蒸发法(新工艺) 新工艺优点: 脱硫废水经预处理及浓缩后,避免喷雾蒸发过程的结垢、堵塞烟道等问题;脱硫废水蒸发水分进入脱硫塔,可降低脱硫工艺水耗;能够实现稳定、经济、真正意义的脱硫废水零排放,无需单独处置固体盐 。 热烟气蒸发处理调质脱硫废水系统 * 脱硫废水零排放技术待解决的问题 蒸发结晶设备投资高、运行能耗高; 预处理软化药剂费用高,预处理设备产泥量大; 蒸发结晶产混盐处置费用高; 分盐技术路线,使处理工艺进一步拉长,运行成本进一步上升; 分盐后产出的工业氯化钠、硫酸钠等市场价值低,难以回收成本; 火电厂无售盐资格,需再考虑外委处置。 * 脱硫废水净化研究现状 Xuelian Wu 等提出采用电化学法去除硫酸锌溶液中的氯离子, 以铜板作为工作电极和辅助电极,Ag/Ag Cl 电极作为参比电极,结果表明,在阳极电势为 0.6 V、50 W 超声搅拌 3 h 时 Cl-的去除率可达到 54.5%。 林海等对烟气脱硫废水出口水污泥中还原性无机硫的氧化菌种进行研究,结果表明,经过筛选、分离、驯化后,得到生物氧化性能较好的菌株,在模拟废水培养基中对 COD 的去除率达到 85%。 R.
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