振荡反应的耦合.ppt

化学振荡反应及其在分析中的应用 顾红专 19120051203262 化学系 四班 化学振荡现象是指反应体系中产物或中间体的某些状态量（如物质浓度）随时间、空间的变化而发生周期性变化的现象。 德国科学家李普曼Gabriel Lippmann于1876年实验室配制溶液时碰巧发现一颗汞珠在溶液中自发地不断收缩、扩张,如心脏的跳动一般。 人们首次正式发现化学振荡反应是在1921年美国科学家W·C·Bray 用H2O2、IO3-和丙二酸 (H2SO4为介质,MnSO4为催化剂) 进行反应时,发现系统中碘的浓度及的氧气生成速率均随时间产生周期性变化。 目前人们已经发现的化学振荡反应的种类比较多,但最受人们重视并且被广泛深入研究的是B-Z反应。 对B—Z反应机理的分析，最有代表性的工作是Field, Koros和Noyes3位科学家完成的，合称为FNK机理。 无机阴离子的检测 Fe(CN)63- 和Fe(CN)64-能减小振幅,而振荡的频率几乎不变； F- 、 Cl-、I-对B-Z 振荡的抑制作用也被用于分析测试,如测量人体血浆中的痕量氯离子。 生物相关应用 药物对振荡反应体系的影响研究 通过研究药物对化学振荡反应产生的干扰、对生命系统的周期性现象更深刻的认识,可为医学的发展提供重要信息 [1] 王　俊,刘志宏,蔡汝秀,林智信,生物时空振荡分析法,化学进展,2006,26(1):100-106; [2] 高锦章，化学振荡现象在分析化学中的应用，西北师范大学学报（自然科学版）2002,38(3):100-105； [3] 孙传庆,商韬,刘卫兵，化学振荡反应及其应用，陕西师范大学学报(自然科学版)，2004,32(sub):95-98; [4] 索 南，化学振荡反应在药物分析中的应用，青海师范大学民族师范学院学报，2006,17(1):60-63； [5] 孟晓荣，李　娜，邢远清，马彩莲，胡新婷，化学振荡反应的生物应用研究，化工时刊，2006,20(6):59-62 [6] 向晓明,张　斌,化学振荡及其应用, 西北民族学院学报(自然科学版),2002,23(4) [7] 何国芳,郑茂菊，化学振荡反应，泰安师专学报，2001,23(3):68-69； [8] 向晓明,张　斌，化学振荡及其应用，西北民族学院学报(自然科学版)，2002,23(46):15-18 * * * * 目录 概述与历史 反应机理 典型应用 “汞心脏”实验 1 2 3 4 5 6 但之后很长时间内人们一直无法从热力学的角度来 解释化学振荡反应产生的原因。造成了化学振荡反应被人们冷落了很长时间。 20世纪50年代末B-Z反应的发现之后，研究步伐大大提高，至今余热不减。 1977年诺贝尔奖获得者比利时化学家Prigogine的工作最为重要。 1945年提出了最小熵产生原理, 从热力学上证明了在近离平衡时不可能发生振荡反应。这样就促使人们去研究一些远离平衡态的系统。 1969年他领导下的布鲁塞尔学派又提出了著名的耗散结构dissipative structures理论。从热力学上证明了化学振荡反应的发生是可能的。生物体就是这样一种体系。 某些远离平衡态的系统,通过耗散能量和物质,有可能达到一种时间或空间有序的状态,称这种状态为耗散结构。 发生原因与条件 条件 远离平衡态 有反馈机制 双重稳定态 是开放系统 dE dS= deS+diS ≤0 deS≤diS≤0 封闭体系 diS0 有序体系 diS0 dE BrO3-+2Br-+3CH2(COOH)2 → 3BrCH(COOH)2+3H2O A 4Ce3++BrO3-+5H+ → HOBr+2H2O+4Ce4+ B 4Ce4++BrCH( COOH)2+HOBr+H2O→2Br-+ 4Ce3+ +3CO2+6H+ C 简化过程 简单地说, A 过程使Br- 浓度降低, C 过程使Br- 浓度再生, 亚溴酸HBrO2 的生成与消失, 即自催化现象集中在过程B, 宏观上看到的是[Ce4+]与[Ce3+]的变化, 即 → → → →??的周期性变化. 黄色 无色 黄色 无色 B-Z反应及其机理 应用 原理 微量或痕量化学物质的浓度c与振荡曲线某一参数p（如周期或频率、诱导期、振幅与寿命等）的变化呈良好的线性依赖关系(p=f(c))，以此测量其含量。 曲线参数 物资浓度 促进 抑制 主要技术 连续流通搅拌反应装置（CSTR） 分析物脉冲扰动技术（APP） 应用体系 最多的是B-Z振荡体系，其次是铜振荡体系，重要的还有过氧化酶-氧化酶生物振荡体系。 优点