第三章 化学平衡.ppt

第三章 化 学 平 衡 3.1 化学平衡状态（equilibrium state ） 3.1.1 化学平衡状态 3.1.2 标准平衡常数 3.1.3 标准平衡常数的应用 3.1.1 化学平衡状态 1、可逆反应：在一定条件下，既能正向又能逆向进行的反应。 绝大多数化学反应都是可逆的. 例如: 2N2 + 3H2 ≒2NH3 注：只有极少数的反应较完全。 2KClO3 == 2KCl+3O2 2、化学平衡：正逆反应速率相等时体系所处的状态。 特点： ● 宏观上，反应停止，系统的组成不再随时间而变，即ΔG = 0 。 ●微观上，反应未停止，只是 v正=v逆。 ● 化学平衡是一种有条件的动态平衡。 化学平衡图示 3.1.2 标准平衡常数 (standard equilibrium constant) 1、标准平衡常数（K? ）： 用以定量表达化学平衡时，产物和反应物浓度或压力的关系。 K? 值越大，表示平衡混合物中生成物越多而反应物越少，反之亦然。 ● 对于气相反应 2N2 + 3H2 ≒2NH3 ●对于溶液中的反应 Sn2+(aq)+2Fe3+(aq) = Sn4+ (aq)+2Fe2+(aq) 不同反应 2、标准平衡常数（K? ）的 求解 1） 实验测得：K? =Qeq 例：由实验测得，合成氨反应在773K达到平衡，NH3(g)、N2(g)和H2(g)分压分别为3.57×103kPa、4.17×103kPa和12.52×103kPa，计算合成氨反应标准平衡常数。 【解】：合成NH3反应： N2 (g) + 3H2 (g) =2NH3 (g) 平衡时压力/103kPa 4.17 12.52 3.57 标准平衡常数： 多重平衡系统中不同反应K?之间关系 一个反应有几个反应相加，则： 总反应的 K?= K1? ·K2? · K3? 一个反应有两个反应相减，则： 总反应的 K?= K1?/K2? 例：已知25℃时反应 （1）2BrCl(g) = Cl2(g) + Br2(g) 的 K1? =0.50 （2）I2(g)+Br2(g)= 2IBr(g) 的 K2? =0.050 计算反应 （3）2ClBr(g) + I2(g) =2IBr(g)+ Cl2(g)的K3? [解]： 反应（3）=（1）+ （2） 2ClBr(g) + I2(g) = 2IBr(g) + Cl2(g) 3）由标准自由能变求得 公式推导： 【例】 求反应CO(g)+H2O(g) =CO2(g)+H2(g)在298K时的标准平衡常数。 【解】 查表得： 推论2：克拉贝龙-克劳修斯方程（Clapeyron-Clausis） 对于液体的气化过程，如：H2O(l) = H2O (g)的K?=p(H2O)/p?，即等于平衡时气体的相对蒸气压力。将上式用于液体的气化过程，得： 此式表示不同温度下不同蒸气压之间的关系；也可用于表示不同压力下的相应沸腾温度间的关系。 3.1.3 标准平衡常数的应用 (applications of standard equilibrium constant) (1) 判断反应的进行程度 (3) 计算平衡时各物种的组成 [例]反应 CO(g)+Cl2 (g)= COCl2(g) 在恒温恒容条件下进行。已知 373K 时，K? = 1.5?108. 反应开始时，c0(CO) = 0.0350mol·L-1, c0(Cl2 ) =mol·L-1, c0(COCl2) = 0. 计算373K反应达到平衡时各物种的分压和CO的平衡转化率. 因为K?很大, x 很小, 假设 83.7-x ≈ 83.7,  24.8+x ≈ 24.8 3.2 化学平衡的移动 (shifting of the chemical equilibrium position) 3.2.1判断依据： 3.2.2 影响因素 1）浓度对化学平衡的影响 原因：Q发生改变 (2) 压力对化学平衡的影响 I 原因： Q发生改变 作用结果： 对于气体分子数增加的反应， Σ?B 0，xΣ?B1，QK?，平衡逆向移动，即向气体分子数减小的方向移动. 对于气体分子数减小的反应 ， Σ?B 0，xΣ?B1，Q K?， 平衡正向移动，即向气体分子数减小的方向移动. 对于反应前后气体分子数不变的反应， Σ?B= 0，xΣ?B=1，Q=K?，平衡不移动. 简而言之： 增大压力，平衡向着体积减小的方向移动； 减小压