第2章_流体的pVT关系-南阳理工学院-153.pptx

第2章 流体的p-V-T关系;重点内容;　1.了解纯物质的P-T图和P-V图 　2.正确、熟练地应用R-K方程、两项维里方程计算单组分气体的P-V-T关系 　3.正确、熟练地应用三参数普遍化方法计算单组分气体的P-V-T关系 　4.了解计算真实气体混合物P-V-T关系的方法，并会进行计算。;2.1 纯物质的p-V-T关系;;温度;压力;; 纯流体的 pV 相图 告诉我们，任何一种处于平衡状态的纯的均相流体，其温度、压力和摩尔体积或比容之间存在一种定量的函数关系： ; 等温压缩系数; 对于液体，由于其具有不可压缩性，体积膨胀系数和等温压缩系数是温度和压力的弱函数，其数值可以从文献或工具书中查到。因此，在液体的温度和压力变化不大时，可以将体积膨胀系数和等温压缩系数当作常数，则;2.2 流体的状态方程;气体EOS必要条件 　　1）满足临界条件 　　2）P→0（V→∞）符合理想气体定律 获得EOS的途径 　　1）理论EOS ：有严格的理论推导而来 　　2）实验EOS ：根据大量数据关联而来 　　3）半经验半理论EOS ：二者相结合 　;EOS的价值 1）精确地代表相当广泛范围内的PVT数据，大大减少实验测定工作量。 2）可直接计算不做实验测定的其它热力学性质 3）进行相平衡的计算 　;PV = RT是表达式 f (P,V ,T ) = 0 最简单的形式。 （1）理想气体的两个假设 A.气体分子间无作用力; B.气体分子本身不占有体积 （2）掌握理想气体气体状态方程需明确的三个问题： A.理想气体本身是假设的，实际上是不存在的。但它是一切真实气体当P →0 时可以接近的极限，因而该方程可以用来判断真实气体状态方程的正确程度，即： 真实气体状态方程在P →0 时，应变为： PV = RT;B.低压下的气体（特别是难液化的N2，H2，CO，CH4，…），在工程设计中，在几十个大气压（几个Mpa）下，仍可按理想气体状态方程计算P、V、T：而对较易液化的气体，如NH3，CO2，C2H2（乙炔）等，在较低压力下，也不能用理想气体状态方程计算。 C.应用理想气体状态方程时要注意R 的单位，常用的是（SI 制） 当T（K），P（Pa），V（m3/mol）时，R=8.314 J/mol K 当T（K），P（Pa），V（m3/kmol）时，R=8.314×103 J/kmol K;（3）理想气体状态方程的变型;2.2.2 立方型状态方程;;范德华方程的特点： ⑴ 第一个适用于真实气体的状态方程 ； ⑵ 能够同时描述汽(气)、液两相； ⑶ 精确度不高，但建立方程的推理方法对以后的状态方程及对应态原理的发展具有巨大贡献 ； ⑷ 与理想气体方程相比，引入压力校正项a/V2，体积校正项b。 ;联立求解：;;状态方程的ZC值; 2.2.2.2 Redlich-Kwong (RK) 方程;RK 方程的特点： RK方程的计算准确度有较大的提高； 用以预测气相pVT计算，效果较好，但对液相效果较差。 ;36;38; 2.2.2.3 Soave-Redlich-Kwong (SRK)方程 ; SRK方程的特点: ;定义参数A和B：; 2.2.2.4 Peng-Robinson(PR)方程;PR方程的特点：;PR方程展开成摩尔体积V的三次式：;2.2.3.4 Patel-Teja方程;;2.2.2.6 立方型状态方程的通用形式;立方型状态方程中的参数值;立方型状态方程的应用：;52;（1）三次方程求根公式； （2）迭代法。;54;;R-K方程的另一种表述形式（计算机应用的迭代形式 ） 令;将1kmol氮气压缩贮于容积为0.04636m3、温度为273.15K的钢瓶内。问此时氮气的压力多大？ （1）用理想气体方程计算； （2）用RK方程计算； （3）用SRK方程计算。 其实验值为101.33MPa。 ;解：;（2）RK方程;（3）SRK方程;代入式(2-15) ;例2.2：试用RK和SRK方程分别计算异丁烷在300K，0.3704MPa 时摩尔体积。其实验值为V=6.081m3/kmol 。;收敛条件：数据的第四位相差不大。;( 2 ) SRK方程 ;作业：习题1前两问。;简单回顾：三次方的立方型状态方程 ——基于VDW方程发展起来的状态方程！ ;2.2.3 多参数状态方程;2.2.3.1 维里方程（Virial Equation）; 提出这个方程式后，Onness 又用大量的实验数据来验证这个方程式，并且又从中发现了一些规律，他令