05第五章-芳烃-芳香性4.pptVIP

作 业 (二) (1)(2)(3)(7)(8)(9) (三) (2) (7)(8) (9)(10) (12)(13)(14) (四) (1) (五) (2) (七) (3)(4)(5)(6) (7)(16) (17) (八) (1)(4) (九) (十) (十七) (1) (3) (4) (二十三) (二十四) 解：(A),(C),(D),(F)均不能发生傅-克烷基化反应。因为它们的苯环上均带有吸电子基团,使苯环钝化。(E)C6H5OH虽然很容易进行这类反应, 但不能用无水AlCl3作催化剂。因为酚羟基与AlCl3可形成络合物,使催化剂AlCl3失活,如下式所示。一般用醇或烯烃在酸性条件下与酚进行反应。 例 用箭头表示下列化合物发生一元硝化反应时硝基进入苯环的主要位置： 例 试将下列各组化合物按环上硝化反应的活性顺序排列：(1) 苯,溴苯,硝基苯,甲苯 (2) 对苯二甲酸,甲苯,对甲苯甲酸,对二甲苯 解： (1) 甲苯＞苯＞溴苯＞硝基苯 (2) 对二甲苯＞甲苯＞对甲苯甲酸＞对苯二甲酸 例 下列化合物中哪些不能发生傅-克烷基化反应： 羟基是 致活基团 硝化反应的 相对速率 1000 1 0.033 6 × 10-8 反应活性 5.5.2 芳环上亲电取代反应定位规则的 理论解释（不讲） 5.5.3 二取代苯亲电取代的定位规则 当二取代苯进一步进行亲电取代反应 时，第三个取代基进入苯环的位置是由 已有两个取代基决定的。 当两个基团的定位作用相同时，第三个 取代基进入它们共同决定的位置： 当两个取代基定位作用方向不同时， 较强的致活基团起主要的定位作用： 对于烷基苯，两个烷基的致活效应相当时，第三个取代基进入空间位阻较小的位置。 (88%) 当两个取代基属于不同类时，一般由第一类定位基起主要作用。因为反应为亲电取代，第一类定位基使苯环电子云密度增加。 5.5.4 亲电取代定位规则在有机合成上的应用 5.6 芳香族亲电取代反应中的动力学和 热力学控制(不讲) 5.7 稠环芳烃 (不讲) 单环共轭多烯 环上所有的原子共处同一平面或接近于平面 离域的? 电子数为4n + 2（是0,1,2,3……正整数）。 该化合物具有芳香性 Hüchel (4n+2)π电子规则: 5.8 芳香性 5.8.1 Hüchel 规则 分子轨道理论计算 5.8.2 非苯芳烃 芳香性的判断 (1) 轮烯 轮烯：单环共轭多烯。 [ ]中的数字代表成环碳原子数。 [4]轮烯 [8]轮烯 [10]轮烯 [10]轮烯的分子模型 [4]轮烯的4个碳原子虽然共平面，但π电子数不符合4n+2，没芳香性。 [8]轮烯：成环的8个碳原子不在同一平面，是盆形结构， π电子数是8，也不符合4n+2 ，不具有芳香性。 [18]轮烯：成环的18个碳原子接近同一平面，由18个π电子，符合4n+2 ，有芳香性。 分子中不具有苯环结构而具有芳香性的环状烃类，统称非苯芳烃。 苯：闭合的共轭体系，6个碳原子在同一平面，6个π电子，符合4n+2 ，有芳香性。苯是6轮烯。 C6H6 (2) 芳香离子 有些烃没芳香性，转变成离子后，则可能显示芳香性。 环戊二烯 环戊二 烯 负离子 CH2: sp3 sp2 π电子: 6 环戊二烯形成负离子后，成环的5个碳原子共平面，由6个π电子，显示芳香性。 CH2: sp3 sp2 π电子: 6 环庚三 烯 环庚三 烯正离子：显示芳香性。 (3) 并联环系 可视为单环共轭多烯 稠环化合物： 萘、蒽：具有芳香性。 薁(蓝烃)：成环原子的外围电子由10个，具有芳香性。 μ＝ 3.335×10-30C·m 环戊二烯负离子 环庚三烯正离子 非苯系的稠环化合物： 可看成由环庚三烯正离子和环戊二烯负离子稠和而成，两个环分别有6个电子，稳定。 5.9 富勒烯（不讲） 5.10 芳烃的工业来源（不讲） 5.11 多官能团化合物的命名 多官能团化合物的命名： 按照“官能团的优先次序”，以较优的 官能团为母体 官能团的优先次序： 醇 酚 除作为母体的官能团外，其它的官能团均为取代基 命名： 取代基名称 + 母体名称 4–羟基–3–甲氧基苯甲醛 3–丁烯–2–醇 4–氧代–2–氯己醛 3–硝基–4–羟基苯乙酮 4–乙酰氨基–1–萘甲酸 （1）苯环上的取代 注意： ①必须明确反应类型——亲电取代反应； ②烷基化反应中的支链化；会写出正确的产物； ③可以