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锂离子电池 有机电解液:EC (乙烯碳酸酯) 、PC (碳酸丙烯酯 ) 、DMC(二甲基碳酸酯)、DEC(二乙基碳酸酯) /LiPF6 (六氟磷酸锂)。 添加剂:PVDF(聚偏氟乙烯)、NMP(氮甲基吡咯烷酮) 。 燃料电池 燃料电池被认为是未来电动汽车的理想动力电源,可以解决城市污染问题。 燃料电池工作所需的各种催化剂是无机材料:Pt/C 催化剂、稀土添加剂,非贵金属添加剂。 燃料电池用的隔膜是高分子材料:美国“杜邦”公司的专利产品Nafion膜(全氟磺酸型离子交换树脂膜),价格是5000元/m2,厚度0.035-0.05mm 。 电解与电镀 氯碱工业:催化电极、高分子隔膜; 非金属材料表面改性:塑料电镀;陶瓷电镀; 纤维、织物电镀; 电催化合成:利用强大的电场作用,强制电子 转移,合成新材料。 1.1.4 电化学的发展历史 1800年伏打(Volta)发明伏打电池(堆): Zn︱布片(盐水)︱Cu (V) 有了伏打电池,才有了持续电流(在此之前,人类没有持续的电流,闪电、摩擦生电)。 电学方面:电磁感应(电气化时代); 现代工业:铝业、氯碱工业、电池工业。 1.2 电化学装置 1.2.1 化学电源 化学电源 借助氧化、还原反应,将化学能直接转化为电能的装置。 与物理电源(太阳能电池)的区别: 化学电源:可以进行能量转换(化→电)与储存 太阳能电池:只能进行能量转换(光→电),不 能储存电能 举一个最简单的例子: H2 +1/2 O2 → H2O = – 237.2 kJ/mol(H2O) 氢气和氧气混合,点火爆炸,难以控制,能量不易利用。 氧化还原反应的实质是什么?——电子转移 我们可以把电子转移的过程从空间上分开: H2 → 2H + + 2e- 氧化反应,失去电子 1/2O2 + 2H+ + 2e- → H2O 还原反应,得到电子 电子得失过程从空间上分开——需要电化学装置 燃料电池的工作原理 什么是电极? 定义:与二类导体接触,可以接受电子或释放 电子的一类导体。 一类导体:电子导电,载流子是电子。 金属、半导体、电子导电的高分子聚合物(聚乙炔)。 二类导体:离子导电,载流子是离子。 液体电解质:水溶液、有机溶液、熔融盐; 固体电解质:固体氧化物(离子导电陶瓷—SOFC)、 离子导电的高聚物—PEMFC)。 电极的分类: 按化学反应分类: 阳极—氧化反应;阴极—还原反应; 按电势高低分类: 正极—电势高;负极—电势低。 1.2.2 电解池 定义:借助氧化、还原反应,把电能转化为化学能的装置。 原理:二次电池充电;电解;电镀。 电解水制氢(燃料电池反应的逆反应) Cu2+ + 2e- → Cu 还原反应——阴极 电势低——负极; 电镀铜: 1.3 电极反应过程的基元步骤与控制步骤 阴极还原过程为例 Os—氧化态表面粒子; O*—氧化态活化粒子; Rs—还原态表面粒子; R*—还原态活化粒子独立成相 (生成气体或生成金属)。 1.3.1 基元步骤(单元步骤) ①反应物液相传质步骤; ②前置转化步骤; ③电化学步骤(得失电子); ④后置转化步骤; ⑤ a. 生成新相: Cu2+ + 2e- → Cu (固体); 2H+ + 2e- → H2 (气体) b. 产物液相传质或固相扩散: Fe3+ + e- → Fe2+ ; Li+ + C6 + e- → Li C6 1.3.2 控制步骤 定义:一系列串联步骤中,反应能力弱, 控制着整个反应速度的步骤。 “慢”步骤:反应能力弱的步骤。 “快”步骤:反应能力强的步骤。平衡基本没被破坏,是可逆步骤,可使用热力学公式。 稳态时, “快”步骤和“慢”步骤的反应速度是一样的。 平衡状态:净反应为 “0”。 1.3.3 影响电化学反应能力的因素 化学因素: (1)电极材料不同(化学组成不同)——电催化活性不同。 例:H2 → 2H+ + 2e-
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