大学无机化学课件沉淀溶解平衡.pptVIP

* 沉淀溶解平衡 § 4.1 溶度积原理 4.1.1 溶度积 4.1.2 溶度积与溶解度的关系 4.1.3 溶度积规则 （物质的溶解度只有大小之分，没有在水中绝对不溶的物质）如AgCl,CaCO3,PbS和CaC2O4（肾结石的主要成分）等都为难溶强电解质(溶解度小于0.01g/100g水)。 4.1.1 溶度积 BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42—(aq) 溶解 沉淀 由于BaSO4为固体，可看成常数，则： Ksp = [Ba2+][ SO42-] K .[BaSO4] = [Ba2+][ SO42-] Ksp称为溶度积常数，简称溶度积, 只与温度有关。它反映了难溶电解质在水中的溶解能力。 对于AaBb型的难溶电解质： AaBb (s) aAn+(aq) + bBm-(aq) 溶解 沉淀 Ksp =[An+]a[Bm-]b 上式表明，在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中离子浓度幂之乘积为常数。 一些难溶化合物的溶度积，参考P124-表6-3。 aS bS ∴Ksp = [An+]a[Bm-]b = (aS)a(bS)b = aa . bb .Sa+b AaBb (s) aAn+(aq) + bBm-(aq) 溶解 沉淀 (1) 溶解度S 一定温度下，物质在100g水中能溶解的最大量。 4.1.2 溶度积(Ksp)与溶解度(S)的关系 【例1】 氯化银在298K时的溶解度为1.91 × 10-3 g·L-1，求其溶度积。 解： 已知氯化银的摩尔质量M为143.32g .mol-1: 1. 将氯化银的溶解度S单位换算为mol·L-1： ∴Ksp,AgCl = [Ag+ ][Cl-] = S2 = (1.33 ×10-5)2 ＝1.77 × 10-10 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl- (aq) 溶解 沉淀 S S 1.91 ×10-3/143.32 = 1.33 ×10-5(mol·L-1) 2. 写出平衡式： Ksp = S2 S = Ksp1/2 Ksp = 4S3 Ksp = 4S3 Ksp = 27S4 AB型 (例 AgCl, BaSO4等) : AB A+ + B- AB2型(例PbCl2、Ca(OH)2 等) AB2 A2+ + 2B- 3. A2B型（例Ag2CrO4） A2B 2A+ + B2- AB3型和A3B型（例Fe(OH)3，Ag3PO4） AB3 A3+ + 3B- 5.67×10-12 1.12×10-4 Mg(OH) 2 AB2 1.12×10-12 6.54×10-5 Ag2CrO4 A2B 1.77×10-10 1.33×10-5 AgCl AB 溶度积(Ksp) 溶解度(mol·L-1) 难溶电解质 电解质类型 由上表可得: 相同类型的难溶电解质，溶解度S越大，溶度积Ksp也越大。 不同类型的难溶电解质，溶解度S越大，溶度积不一定越大，要通过计算得到。 4.1.3 溶度积规则 ① 浓度积Qc：溶液中离子浓度幂的乘积，表示任一条件下离子浓度幂的乘积。 AaBb (s) aAn+(aq) + bBm-(aq) 溶解 沉淀 Ksp =[An+]a[Bm-]b 达到沉淀－溶解平衡！ 饱和溶液 ② Qc和Ksp的关系 浓度积Qc = Ksp 饱和溶液，处于沉淀-溶解平衡 ＜ Ksp 不饱和溶液，或沉淀溶解 ＞ Ksp 生成沉淀 注：当Qc稍大于Ksp时，理论上应该产生沉淀，但我们却观察不到沉淀，WHY？ 原因：a. Qc不是按活度a，而是按浓度c计算的， a＜c，则Qc ＜Ksp b. 过饱和现象 c. 人眼观察能力有限，沉淀物≥1.0×10- 5g/L 时，肉眼才能感觉到浑浊现象。 § 4.2 难溶电解质的沉淀和溶解 4.2.1 沉淀的生成 4.2.2 同离子效应和盐效应 4.2.3 沉淀的溶解 4.2.4 酸度对沉淀反应的影响 4.