第二章 样品前处理技术.ppt

（4）如消化中采用硫酸（比色分析时），应加水脱残存硝酸，以免生成的亚硝酰硫酸能破坏有机显色剂，对测定产生严重的干扰。 （5）如消化中采用高氯酸，应先用浓硝酸分解有机物，然后加入高氯酸。消化过程中应有足够的硝酸存在，因此应不断补充硝酸，并且应在常温下才能将高氯酸加入样品中，高氯酸的用量需严格控制，一般在5mL以下。 * 微波消解也称为“微波辅助化学消解” 使用程序化的微波湿法消化器，系统可以程序升温，先脱水，然后湿法灰化，同时可控制真空度和温度，与马福炉相比缩短了灰化时间，如面粉的微波湿法灰化只需10～20min。对于植物样品(除铜的测定外)，用微波系统灰化20min就足够了，而要得到类似的结果，用马福炉则需要40min~4h。 * * （三）直接提取法 在原子吸收测定方法中，有的样品有机物干扰不大，可不经过灰化直接加盐酸提取待测成分。 在使用此方法时，应对各类样品作回收实验。Cabeka及Mckenzie发展了此方法，先用硝酸氧化碳水化合物，然后再用盐酸提取残渣，用这种方法测定锡，比单独用盐酸更为可靠。 * （四）其它方法 在无机成分分析时，根据无机成分的性质、存在的形式、含量以及选用适当的分析方法，有时可采用较简单的前处理方式。对挥发性的物质如磷化氢，采用顶空气相色谱法，并选用适当的检测器进行测定，使样品前处理大为简化。 * §2 有机成分分析的样品前处理 有机成分分析的样品前处理方法很多，它通常包括提取、浓缩（或稀释）、净化（排除干扰）、转态等多个步骤。 * 一、提取 根据待测成分与其它成分结合的状况以及与其它大量基质的性质上某种差异，选择适当的方法将待测成分释放并分离出来，同时还排除一些其它成分的干扰。 提取时要求能够完全提取或定量地提取，以使分析结果准确可靠。 常用的提取方法有溶剂浸取法、蒸馏法、酶解或酸解释放法等。 * 1．溶剂提取法 溶济提取法是利用物质在某一溶剂（或混合溶剂）中的溶解特性，将待测成分完全或部分与样品基质分离的方法。 物质在两相中分配的总量比： D=C1V1/(C2V2)=Kγ2V1(γ1V2)=KV1/V2 式中（V1，V2—两相的体积）， （1）提取方法： 1）漂洗法 2）振荡提取法 3）索氏提取法 4）组织捣碎、球磨提取方法 5）萃取法 6）酶解或酸解释放法 * （2）提取剂及选择溶剂 提取法的关键是选择适当的溶剂或溶剂体系。一般按极性符合相似性溶解原理来选择溶剂。 因素： 样品的性质、水分含量、脂肪含量、待测成分性质、分析方法等。 极性 沸点 稳定性 毒性 价格 * 2．蒸馏法 蒸馏法是利用待测成分与其它物质的蒸气压的不同而进行分离与提纯的一种方法。这一方法常用于将挥发性物质与不挥发性物质分离，或用于沸点不同的物质分离。常用的蒸馏法有： （1）气液平衡法 ,依据拉乌尔定律 （顶空气相色谱法） （2）常压蒸馏法 （3）分馏法 （4）减压蒸馏法 （5）水蒸气蒸馏法 * 二、净化 净化的目的就是除去干扰成分。在提取待测成分的同时，不可避免地将有些干扰成分同时提取出来。 常用的净化方法有： 1．柱色谱法 2．薄层色谱法 3．液一液分配法 * 4．磺化法、皂化法 对酸或碱稳定的待测成分的提取液中的脂肪去除，可使用磺化或皂化的方法。 磺化法的反应如下： 油脂 CH2-C02- (CH2)n-CH3 CH2-CO2-(CH2)n-CH2-SO3H | | CH-CO2-(CH2)n-CH3 CH-CO2- (CH2)n -CH2-SO3H | | CH2-CO2-(CH2)n-CH3 CH2-C02- (CH2)n -CH2-SO3H 含-OH基的分子：-OH -OSO3H 含C=C的分子＞C=C＜ -CH2-CH-OSO3H H2SO4 H