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赵金榜 ( 上海市涂料研究所 , 上海 200062)
摘要:当今无锡自抛光防污涂料已经取得了实际成果,在开发有机助剂防污剂和天然防污产品方面也获
得了相当大的进展。此外,指出了不粘防污损涂料和电防污体系是未来无毒防污技术中的重要发展方向。
关键词:无锡自抛光防污涂料;有机助防污剂;天然防污产品;不粘防污损涂料;电防污体系
1 引言
由 72 个国家签署并由国际海事组织 (IMO) 的海洋环境保护委员会于 2001 年 10 月提出的条约将开始
生效,这项条约规定,含有机锡的防污涂料自 2003 年 1 月 1 日 之后不再用于船舶上,而在 2008 年 1 月
1 日 之前,这些涂料将在所有船舶上除去。该条约还规定了一项科学框架,即对将来证明有害的防污系统
作了国际性的限制。为此,世界各国加紧研究开发替代有机锡的新产品。已有多家公司取得重大突破,且有
新的创意。
2 分析
2.1 含铜防污涂料
除有机锡外,最重要的杀生物剂是铜系化合物,它包括金属铜、硫氰酸亚铜、氧化亚铜、有机铜化合物 ( 例
如苯基铜、甲基乙烯基锂铜、乙基氰化锂铜、三氟乙硼丁基铜等 ) 、铜螯合物 ( 例如 2 —巯基吡啶氧化
铜、吡啶甲酸酰胺铜、乙酰丙酮铝铜、亚乙基二酰胺铝铜等 ) 以及铜合金等。这些铜系防污剂在海水中的
防污效果都参差不齐,以铜合金为例,它们对海水中的藻类如短角状水云属褐藻的抗性就有差异 ( 见表
1) 。
表 1 铜及铜合金类的防污性能比较
材料 防污性能
普通金属铜 无污损
砷铜 ( 砷占 0.34 % ) 无污损
铜镍合金 (90 % -10 % ) 表面污损在 25 %以
下
铜镍合金 (70 % -30 % ) 完全污损
金粉 (Cu=89.22 %, Al=7.20 % ) 表面污损超过 75 %
铝黄铜( Cu=78.31 %, Zn=20.36% , Al=7.20完全污损
%)
铜系化合物在海水中起着杀伤附着生物的主要作用来源于 Cu 2+ ,以氧化亚铜和金属铜为例,其在海水中
的反应如图 1 所示:
由图 1 可知,由于孔雀绿的溶解度很低,因此 Cu 2+ 的生成速度较慢,所以其会迅速沉淀而降低生物毒性。
与许多禁用的防污剂相比,铜系化合物要略逊一筹,表 2 所列为各种防污剂防污活性的比较。
表 2 各种防污剂防污活性的比较
LD 50 (半数致死量)
化合物 藻类 / × 10藤壶类 / × 10老鼠(口服) /mg ·kg
-6 -6 -1
Cu 2 O 1~50 1~10 470 ③
R 3 SnX ①0.01~5.0 0.1~1.0 130~600
R 3 PbX ②0.1~1.0 0.1~1.0 30~200
RHgX ② 0.1~1.0 0.1~1.0 8~26
注:①有机锡已属禁用的防污剂之类;②由于铅和汞化合物对环境的长期危害,这些生物杀伤剂在许多国家
的防污涂料中已严禁使用;③美国车家职业安全, 1987 。
尽管如此,铜系化合物对藤壶类、栖管虫以及大部分藻类等有防污活性,但对几种藻类如浒苔类、水云类和
弯杆藻类等无效,而包括这些藻类在内的藻类却是海洋附着生物中最多的品种 ( 见表 3) 。
表 3 积在浸海结构中的海洋生物
海洋生物 数目 海洋生物 数目
细菌 37 环节动物 108
真菌 14
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