聚合物的分子量和分子量分布.ppt

How to calculate MWD from GPC curve Weight fraction 质量分数 Ve Hi Mi Vei 重均 数均 分散系数 1 Retention (Counts) 2 Height (mm) 3 Chain Length or Mol Wt 4 Col 2/Col 3 5 Co 2 × Col 3 30 1.0 340K 0.0000029 340,000 31 17 162K 0.000105 2,754,000 32 82 77K 0.001065 6,314,000 33 194 35K 0.005543 6,790,000 34 180 19K 0.009474 3,420,000 35 90 12K 0.007500 1,080,000 36 41 7.8K 0.005256 319,800 37 26 5.2K 0.00500 135,200 38 13.5 3.6K 0.003750 48,600 39 8.5 2.0K 0.004250 17,000 40 6 1.3K 0.004615 7,800 41 2.5 820 0.003049 2,050 42 0.5 510 0.000980 255 662 0.050616 24,288,705 GPC测试聚合物平均分子量 High temperature GPC 类 型 方 法 适用范围 分子量意义 类型 化学法 端基分析法 3×104以下 数均 绝对 热力学法 冰点降低法 5×103以下 数均 绝对 沸点升高法 3×104以下 数均 绝对 气相渗透法 3×104以下 数均 绝对 膜渗透法 2×104～1×106 数均 绝对 光学法 光散射法 1×104～1×107 重均 绝对 动力学法 超速离心沉降平衡法 1×104～1×106 绝对 粘度法 1×104～1×107 粘均 相对 色谱法 凝胶渗透色谱法（GPC） 1×103～1×107 各种平均 相对 Other methods to measure Mw 测量重均分子量的其它方法 激光散射 以激光为光源，单色性、准直性好，可在小角度测量，此时散射光的角度依赖性小，数据处理无须对角度外推，只需在固定角度下测定不同浓度溶液的Rayleigh因子，就可求得Mw和A2。另外，还可以通过测定光子相关光谱，得到高分子在溶液中扩散、结构与形态的信息（动态光散射） 中子散射 超速离心沉降 4.2.4 黏度法Viscometry 在高分子工业和研究工作中最常用的是粘度法，它是一种相对的方法，适用于分子量在104～107范围的聚合物，该法设备简单、操作方便，又有较高的实验精度。通过聚合物体系粘度的测定，除了提供粘均分子量外，还可得到聚合物的无扰链尺寸和膨胀因子，其应用最为广泛。 物质 粘度量级(Pa·s) 物质 粘度量级(Pa·s) 空气 10-5 糖浆 102 水 10-3 聚合物熔体 103~4 润滑油 10-2 沥青 108 橄榄油 10-1 熔融玻璃(500?C) 1012 甘油 100 玻璃 1040 粘度：流动之难易，内摩擦之大小 表中粘度为绝对粘度 粘度的定义： 绝对粘度 按照牛顿粘度定律， 其中： —剪切应力， —流速梯度(或切变速度) —液体的粘度。 Viscosity 粘度 Specific viscosity 粘度相对增量(增比粘度) Relative viscosity 粘度比(相对粘度) Intrinsic viscosity 极限粘数(特性粘度) 对数粘数 (比浓对数粘度) 粘数 (比浓粘度) Unit: cm3/g 1. 黏度表示法 操作步骤： （1）配制聚合物稀溶液，浓度约 1g/100ml （2）恒温水浴中进行测定 （3）从A管加入纯溶剂或溶液，不超过大球容积1/2，将黏度计垂直固定于恒温槽内适当高度 （4）纯溶剂流过毛细管的时间t0 （5）由浓至稀测定试液流过毛细管的时间ti A B C a b D Ubbelohde viscometer Poiseuille Law 泊松义耳定律 h - high of the liquid 液面高度 V – Volume of the flowed out liquid 流出液体体积（小球体积） g – gravity constant 重力常数 R – Radius of capillary 毛细管半径 l – length of the capillary 毛细管长度 ? - density of liquid 液体密度 Jean-Louise Marie P