7.3化学键理论教学课件.ppt

共用电子对数 结构 杂化轨道理想夹角 直线型 sp 2 平面三角形 sp2 3 正四面体 sp3 4 三角双锥 dsp3 5 正八面体 d2sp3 6 杂化轨道类型小结 杂化类型 例 价 电 子 分 子 几何构型 几何构型 sp 3 等性杂化 CH4 正四面体 正四面体 不等性杂化 NH3 四面体 三角锥体 dsp 2 [CuCl4]2- 正方形 正方形 3. 杂化轨道理论的优缺点 (1)解释了一些分子（CH4、PCl5、SF6）的形成过程， 在预测分子几何构型方面十分成功。 (2)不能解释H2+（单电子键），O3和一些复杂分子的 结构。 (3)有时难以判断中心原子的杂化态。 杂化轨道数=中心原子孤对电子对数＋中心原子结合的原子数 试用杂化轨道理论解释下面问题： ● NH3、H2O 的键角为什么比 CH4 小？CO2 的键角为 何是180°？ 乙烯为何取120 °的键角？ ● 在 BCl3 和 NCl3 分子中，中心原子的氧化数和配体 数都相同，为什么两者的空间分子结构却不同？ 还是杂化形式不同 杂化形式不同 Question 9 Solution 1940年提出。用于讨论分子的几何构型，但不涉及成键过程和键的稳定性。 （1）要点： １．分子或离子的空间构型取决于中心原子周围的价层电子对数。价层电子对是指与中心原子成键的成键电子对（ ?键电子对）及中心原子未成键的孤对电子对。 7.3.6 价层电子对互斥理论 2.在共价型分子（或离子）中，把中心原子的价电子层视为一个球面，分子总是采用使各电子对排斥作用最小的几何构型。（本质上是“能量最低原理”） 3．价层电子对互斥作用的顺序： 孤电子对-孤电子对 孤电子对-成键电子对 成键电子对-成键电子对 4 ．双键、叁键或单个电子均按单键处理;对成键电子对排斥作用: 单键 双键 叁键 (2) 推测 AXmEn分子空间构型的步骤 通常把共价分子（或离子）用AXmEn表示，其中A为中心原子，X为配位原子或含有一个配位原子的基团，m为配位原子的个数，E表示中心原子的孤对电子对，n为孤对电子对数。 a 确定中心原子的价电子对数，判断价电子对的空间排布。 b 根据孤对电子对数n确定分子的空间构型。 A原子价层电子对数 = [A原子价电子数- m个基态配位原子的未成对电子数+负离子带电荷数（或：?正离子带电荷数)]除以2 中心原子A的孤对电子对数的计算方法： 若AXmEn为共价型分子： 若AXmEn为共价型离子： 例1: CH4, NH4+, SO42-, PO43- CH4 : C价层电子对数=4+0 →4对 价电子几何构型：正四面体 分子几何构型：　正四面体 NH4+ : 　 4+0　→　4对 例2：NH3（AＸ3E型分子） N价层电子总数=3+ →4对 价电子几何构型：四面体； 分子几何构型：三角锥（不计算孤电子对） → 中心原子有孤电子对，二者不一致。 例３：H２Ｏ（AＸ２E２型分子） O价层电子总数=2+ →4对 价电子几何构型：四面体 分子几何构型：　V型（不计算孤电子对） 例４：PCl5　(PF5，AsF5) P价层电子几何总数=5+ =→5对 价电子几何构型与分子几何构型都是三角双锥体（tbp） 例5：ClF3　(ICl3)（重卤素原子为中心原子） ClF3：Cl价层电子总数3+ =→5对 价层电子几何构型：三角双锥体（tbp） 分子几何构型：Ｔ型 　ClF3分子可能的几何排列: a, b, c ClF3分子各种几何构型的电子对互斥作用分析 电子对互斥作用 几　何　构　型 构 型 c a b 90° L-L 0 0 1否定 90° L-B 4 6否定 3 90° B-B 2 0 2 c 构型是电子互斥作用最小的构型， 即最稳定的构型。 在三角双锥价电子构型中，若有孤电子对，它（们）