含羰基环糊精的合成及对苯乙烯的不对称环氧化-工业催化.PDF

２００８年２月 工 业 催 化 Ｆｅｂ．２００８ 第１６卷 第２期　　　　　　　　　　 　 　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．１６　Ｎｏ．２ 精细化工与催化 含羰基 －环糊精的合成及对苯乙烯的不对称环氧化 β  李传华，兰支利 ，尹笃林，于红杰 （湖南师范大学精细催化合成研究所，湖南 长沙４１００８１） 摘　要：由 －环糊精合成单－２－羟丙基－ －环糊精，再利用二氧杂环丙烷氧化成单－２－丙酮 β β 基－ －环糊精。以过氧硫酸氢钾复合盐与单－２－丙酮基－ －环糊精产生的二氧杂环丙烷作氧 β β 化剂，考察了单－２－丙酮基－ －环糊精与苯乙烯不同物质的量比、ＮａＨＣＯ 用量、过氧硫酸氢钾 β ３ 复合盐用量、以及反应时间和温度等对苯乙烯不对称环氧化的影响。结果表明，单－２－丙酮基－ －环糊精能诱导苯乙烯的不对称环氧化；当反应时间５ｈ和单－２－丙酮基－ －环糊精、过氧硫 β β 酸氢钾复合盐、ＮａＨＣＯ和苯乙烯的物质的量比为２∶６∶１２∶１时，ｅｅ值可达到１３％。 ３ 关键词：催化化学； －环糊精；单－２－羟丙基－ －环糊精；单－２－丙酮基－ －环糊精；对映 β β β 异构体过量率 中图分类号：Ｏ６４３．３６　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２００８）０２００３７０４ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｃａｒｂｏｎｙｌｇｒｏｕｐ ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎａｎｄ β ｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｅｐｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｓｔｙｒｅｎｅ  ＬＩＣｈｕａｎｈｕａ，ＬＡＮＺｈｉｌｉ，ＹＩＮＤｕｌｉｎ，ＹＵＨｏｎｇｊｉｅ （ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＦｉｎｅＣａｔａｌｙｓｉｓａｎｄＳｙｎｔｈｅｓｉｓ，ＨｕｎａｎＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｓｈａ４１００８１，Ｈｕｎａｎ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｍｏｎｏ（２Ｏｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌ）ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｆｒｏｍ ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ，ａｎｄｔｈｅｎ β β ｉｔｗａｓｏｘｉｄｅｄａｎｄｔｕｒｎｅｄｉｎｔｏａβｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎｍｏｄｉｆｉｅｄｋｅｔｏｎｅｂｙｄｉｏｘｉｒａｎｅ．Ｉｎｔｈｅｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆｏｘｏｎｅ， ｔｈｅ ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎｍｏｄｉｆｉｅｄｋｅｔｏｎｅｗａｓｕｓｅｄａｓａｓｕｐｅｒｍｏｌｅｃｕｌａｒｃａｔａｌｙｓｔｆｏｒｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｅｐｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆ β ｓｔｙｒｅｎｅ．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｔｈｅｍｏｌａｒｒａｔｉｏｏｆｔｈｅ ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎｍｏｄｉｆｉｅｄｋｅｔｏｎｅ／ｓｔｙｒｅｎｅ，ｔｈｅａｍｏｕｎｔｏｆＮａＨ β ＣＯａｎｄｏｘｏｎｅ，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅａｎｄｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｎａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｅｐｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｓｔｙｒｅｎｅｗｅｒｅｅｘａｍｉｎｅｄ．