课件：天然药物化学方案.ppt

2. 液-液萃取法原理： 是利用混合中各成分在两种互不相溶的溶剂中，分配系数不同而达到的分离方法。 分配系数K = C上 / C下 萃取时，各成分在两相溶剂中分配系数差异越大，则分离效果越好。 （1）正相分配色谱： 载体：硅胶等 （硅胶吸水＞超过17％，不作 吸附剂，而作为载体） 固定相：强极性溶剂，如水、缓冲液等 流动相：氯仿、乙酸乙酯等弱极性有机溶剂 洗脱规律：极性小成分先洗下 极性大成分后洗下 3. 液-液分配色谱法 （2）反相分配色谱： 亲脂性有机溶剂——固定相， 水或亲水性溶剂——移动相。 固定相：可用石蜡油 反相硅胶RP-18、RP-8、RP-2 流动相：则用水或甲醇等强极性溶剂 洗脱规律：极性大成分先洗下 极性下成分后洗下 (三) 根据物质吸附性差异进行分离—色谱法 吸附的类型： 物理吸附（physical adsorption）： 也称表面吸附，常见如硅胶、氧化铝、活性炭吸附。 化学吸附（chemical adsorption）： 如黄酮与酚酸与碱性氧化铝。 半化学吸附（semi-chemical-adsorption）： 聚酰胺对黄酮、醌类的氢键吸附。 物理吸附基本规律—相似者易于吸附 吸附三要素：吸附剂、溶质、溶剂。 吸附剂 溶剂 溶质 吸附法分离的依据： 化合物极性差异大，吸附性差异大，分离效果愈好。 常用的吸附剂有： 硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺、大孔吸附树脂等。 1. 活性炭： 是非极性吸附剂，对非极性物质具 有较强的亲和力。 吸附规律： ①芳香族化合物吸附力＞脂肪族化合物 ②分子量大的化合物吸附力＞分子量小 ③水中对溶质的吸附力＞有机溶剂中对 溶质的吸附力 2. 硅胶、氧化铝：为极性吸附剂。 吸附原理： 硅醇基与化合物形成氢键 硅醇基与水形成氢键 硅胶吸附的水分愈多，吸附其他化合物的能力愈弱。 吸水量超过17％，不能作为吸附剂了。 加热到100～110℃时即可除去水，恢复吸 附活力，这一过程称为硅胶的活化。 ① 对极性物质的亲和力强于弱极性物质。 ② 溶剂极性弱，吸附剂对溶质吸附力强， 溶剂极性增强，吸附剂对溶质吸附力弱。 ③溶质被硅胶、氧化铝吸附，当加入极性 较强的溶剂时，又可被后者置换洗脱下来。 其吸附特点是： 为了避免化学吸附， 分离酸性物质，如分离醌类宜用硅胶 分离碱性物质宜用氧化铝，、 缓解化学吸附： 薄层层析分离酸性（碱性）物质时， 展开剂中加入适量的醋酸（氨、乙二胺） 以克服拖尾现象。 问：如何判断极性？ （1）各官能团的极性顺序 （2）化合物的极性由分子中官能团的种类、数目、及排列方式等综合因素决定。 （3）溶剂的极性可根据介电常数(ε)的大小判断。 3. 聚酰胺： 属于氢键吸附，不但适用极性物质也适用于非极性物质的分离。 特别适合酚类、醌类、黄酮类、鞣质的分离。 吸附规律 ： 被分离物质与聚酰胺形成氢键的的数目越多，吸附力越强。 ①形成氢键的数目：越多，吸附力越强。 ②分子内氢键：被分离物质形成分子内氢 键的吸附力减弱。 ③芳香程度：分子中芳香程度化高者，吸 附力强。 4.大孔吸附树脂： 大孔吸附树脂是一种没有可解离基团具有大孔结构的高分子吸附剂。分为非极性与中等极性两类。 吸附性与分子筛原理相结合的分离材料。 吸附原理： 影响因素： 大孔吸附树脂的特性、被分离物质及溶剂的性质均影响着分离结果。 （1）分子极性 极性大成分——易被极性树脂吸附，被分离成分与大孔树脂形成氢键的基团越多，吸附力越强，极性大的有机溶剂合适 。 极性小的成分——易被非极性树脂附，极性小洗脱剂，洗脱能