第二章------热力学第一定律.pptVIP

带活塞的绝热汽缸中有4mol某双原子理想气体。始态温度t1=25℃，压力p1=100kPa。今将活塞外环境压力从100kPa突然降低到50kPa，求末态温度t2及过程的W、 △H， △ U 例2.6.1 某双原子理想气体4mol，从始态p1=50kPa，V1=160dm3经绝热可逆压缩到末态压力p2=200kPa，求末态温度T2及过程的W，△H， △U。 例2.6.2 带活塞的绝热汽缸中有4mol某双原子理想气体。始态温度t1=25℃，压力p1=100kPa。今将活塞外环境压力从100kPa突然降低到50kPa，求末态温度t2及过程的W、 △H， △ U 例2.7.1 3.5molH2O(l)于恒定101.325kPa下由t1=25℃升温并全部蒸发成为t2=100℃的H2O(g)。求过程的热Q和系统的△ U。 已知： 100℃时水的摩尔蒸发焓为40.668kJ·mol-1。 水在25-100℃之间的平均定压摩尔热容为75.6J·mol-1·K-1。 2.相变焓与温度的关系 例2.7.2 求2mol80℃、101.325kPa下的水汽化为同温同压下水蒸气时的Q、W、△U、△H 。 已知： 100℃时水的饱和蒸气压为101.325kPa，在此条件下水的摩尔蒸发焓40.668kJ·mol-1。 水和水蒸气的在25-100℃之间的平均定压摩尔热容分别为75.75J·mol-1·K-1和33.76J·mol-1·K-1 例2.7.3 200mol 25℃的液态邻二甲苯恒定于常压下在蒸发器中蒸发，成为170℃的邻二甲苯蒸气。 已知： 邻二甲苯在常压下的正常沸点为144.4℃时的摩尔蒸发焓36.6kJ·mol-1，液相及气相邻二甲苯的摩尔定压热容近似为常数， 分别为0.203kJ·mol-1·K-1和0.160kJ·mol-1·K-1。试求上述蒸发过程的恒压热Qp。 例2.9.1 已知25℃时，乙醇的标准摩尔燃烧焓为-1366.8 kJ/mol，求乙醇在25℃时的标准摩尔生成焓。 例2.9.2 氢气与过量50%的空气混合物置于密闭恒容容器中，始态温度25℃，压力100kPa。将氢气点燃，反应瞬间完成后，求系统所能达到的最高温度和压力。空气组成Y(O2)=0.21，Y(N2)=H2O(g)的标准摩尔生成焓分别为-241.830kJ/mol,各气体的平均摩尔定容热容J·mol-1·K-1分别为:O2(g)25.1;N2(g) 25.1; H2O(g)37.66。假定气体适用理想气体状态方程。 （1）物质的热力学标准态的规定 按GB3102.8-93中的规定， 标准状态时的压力——标准压力 py＝100kPa 气体的标准态：不管纯气体B还是气体混合物中的组分B，都是温度T，压力p y 下并表现出理想气体特性的气体纯物质B的(假想)状态； 液体(或固体)的标准态：不管纯液体B还是液体混合物中的组分B，都是温度T，压力py下液体(或固体)纯物质B的状态。 注意：热力学标准态的温度T是任意的。不过，许多物质的热力学标准态时的热数据是在T＝298.15K下求得的。 4.标准摩尔反应焓［变］ （2）标准摩尔反应焓 Hm y (B, 相态,T )——参与反应的物质B(反应物及生成物)单独存在，各自温度为T、 压力为p y下的摩尔焓。 对反应 aA＋b B →yY＋zZ 则有 ?rHm y(T) = yHm y (Y, ?,T )＋z Hm y (Z, ?,T ) －a Hm y (A, ?,T )－b Hm y (B, ?,T ) 以上式子没有实际计算意义，仅是反应的标准摩尔焓［变］的定义式。 aA+bB T, p, V yY+zZ T, p, V’ Qp,m= ?rH m yY+zZ T, p’, V ?rU m’ Qv,m= ?rU m ?TU m 5.Qp,m与Qv,m 设有一恒温化学反应分别在恒压且W′＝0 、恒容且W′＝0条件下进行1mol反应进度 ?rU m ＝?rU m’ —?TU m ?rH m ＝?rU m’ +p?V 其中?V为恒压下进行1mol反应进度时产物与反应物体积之差。 ?rH m—?rU m ＝?TU m+p?V 即 Qp,m—Qv,m＝?TU m+p?V 对于理想气体， ?TU m=0；对凝聚相恒容与恒压过程末态压力变化不大时，可忽略压力对热力学能的影响，于是?TU m=0 又因为凝聚相与气相相比所引起的体积变化可忽略，故恒压下进行1mol 反应