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聚丙烯(PP)增韧改性的研究进展
[摘 要]系统论述近年国内外关于聚丙烯(PP)增韧改性的研究进展,介绍橡胶或弹性体、热塑性塑料、β成核剂以及刚性粒子协同弹性体对PP增韧改性的研究。
[关键词]聚丙烯;增韧;弹性体;热塑性塑料;β成核剂;协同增韧
中图分类号:TM215.1 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2017)09-0311-01
前言
聚丙烯是五大通用塑料之一,其产量仅次于聚乙烯、聚氯乙烯塑料,与其他的通用的热塑性塑料相比,聚丙烯塑料的密度小,力学性能优良,电绝缘性好,而且还易于加工,价格低廉,因此被广泛应用于机械,化工,电力和运输等领域。但PP存在低温韧性差、成型收缩率大、缺口冲击强度低等缺点。为改善PP性能上的不足,国内外对PP的改性尤其是PP增韧改性进行了大量的研究,并取得较好的进展。聚丙烯(PP)增韧改性可通过化学改性和物理改性实现,化学改性的增韧效果好,但限制条件较多;与之相比,物理改性具有收效快、操作简单等特点。本文将重点论述近年关于聚丙烯(PP)物理增韧改性的研究进展,介绍橡胶或弹性体、热塑性塑料、β成核剂以及刚性粒子协同弹性体增韧对PP的改性研究。
1.橡胶或弹性体增韧改性PP
在PP中加入橡胶或弹性体是PP常用的增韧方法,加入适量的橡胶或弹性体后,PP的抗冲击性能能得到较大幅度的提高。其主要增韧原理是“银纹-剪切带”理论、“多重银纹”理论及两者共同作用。其增韧过程为:橡胶或弹性体以分散相的形式分散于集体树脂中,当材料受到外力作用时,弹性体粒子成为应力集中点,在拉伸、压缩等作用下发生形变,产生大量银纹和剪切带而消耗能量;银纹、剪切带和弹性体粒子相互作用又可以终止银纹、剪切带进一步转化为破坏性裂纹,使材料?g性明显提高[1]。
1.1 橡胶增韧PP
用于PP增韧的橡胶主要有:三元乙丙橡胶(EPDM)、二元乙丙橡胶(EPR)、顺丁橡胶、异丁橡胶等。EPDM、EPR是PP常用的增韧剂,与PP的相容性好,具有高弹性和优异的耐低温性能,可明显改善PP的低温冲击性能。
李蕴能等[2]研究了乙丙橡胶/PP共混改性的性能,通过实验发现,乙丙橡胶能有效提高PP的冲击性能,在相同橡胶含量下EPR的增韧效果比EPDM好,且当橡胶含量为30%时,PP冲击性能达到最大值;EPR的结晶度越低,对PP的增韧效果越好。
1.2 弹性体增韧PP
用于PP增韧的热塑性弹性体主要有聚烯烃弹性体(POE)、TPV、SBS等。由于其溶解度参数以及粘度与PP相近,所以增韧PP的效果最好。
采用茂金属催化的聚烯烃类弹性体(POE),其结构中结晶的乙烯链段为交联点,承受负荷,非晶段的乙烯、锌烯具有良好的高弹性。POE与PP的相容性非常好,增韧效果显著。周琦等[3]研究了POE对聚丙烯增韧改性的性能。实验发现,随着PIE含量的增加共混物的冲击强度、断裂伸长率明显提高,添加量为10%时,共混物达到脆韧转化点;添加量达到15%时,冲击强度显著提高。
2.热塑性塑料增韧PP
增韧PP的热塑性塑料分为柔性聚合物(如LDPE、LLDPE、HDPE等)、刚性聚合物(如聚碳酸酯、尼龙等)及超高分子量聚乙烯。柔性聚合物的增韧机理与弹性体增韧相似,增韧效果比弹性体差;刚性聚合物的增韧机理主要是“冷拉”机理,玻璃态的刚性聚合物在冷拉形变时吸收大量的能量,从而使材料的韧性提高。某些树脂与PP相容性不好,需要添加一些助剂或相容剂才能获得较好的增韧效果。一般相容剂多为马来酸酐接枝PP或PE,添加量一般为5%-10%。高俊刚等[4]研究了PE/PP共混的力学性能,发现PE添加量达到25%-40%时,共混物具有良好的韧性和机械强度。
3.β成核剂增韧PP
PP具有α、β、γ、δ和拟六方态5种晶型,其中α和β晶型最常见。与α晶相比,β晶PP具有较好的室温和低温冲击性能。一般成型条件下,PP主要形成α晶型,β晶型为亚稳态结构,形成条件荷刻,目前添加β成核剂是得到高β晶型含量PP的最有效方法,β成核效果较好的是酰胺类β成核剂和稀土类β成核剂。
张世鑫等[5]研究了酰胺类成核剂对嵌段聚丙烯(PP-B)的β成结果表明核作用和力学性能的影响。研究表明,TMB-5和N,N′-二环己基对苯二甲酰胺DCHT对PP-B有显著的β成核作用,且都能明显地提高PP-B的力学性能。当TMB-5和DCHT添加质量分数分别为0.10%和0.05%时,其β晶型相对含量都超过了60%,常温缺口冲击强度提高了100%,-15℃的缺口冲击强度提高了50%,拉伸强度提高了60%,断裂伸长率提高了55%。
4.纳米刚性粒子、弹性体协同增韧PP
刚性粒子能保持PP较高的拉伸强度同时提高其的刚性
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