课件：天然药物化学总论.ppt

* * * 纸层析（PC）为一种分配层析。改变展开剂测定Rf值，求出?，找到最大?，以其做分离条件。 * 酸性物质HA，使HA达到99%解离时，log [A-]/ [HA] = log 100/1 = 2 碱性物质，游离型，pH值要高2个单位，pH=pKa+2；解离型，pH值要低2个单位，pH=pKa-2 * * ， * CCD（Counter Current Distribution）, DCCC（Droplet Counter Current Chromatography）HSCCC（High Speed Counter Current Chromatography）是一种液-液色谱， * * * * * TLC 三种溶剂系统为单一斑点,Rf 0.3, 0.5, 0.7 * * UV一致，不一定是一个化合物。如P4的?-蜕皮激素， ?-蜕皮激素 * * * * * * * 果胶多存在于植物的果实和根中为黄白色的、无臭的粉末： 中药乳香、没药、阿魏中含有大量的树胶。 粘液质是与树胶结构相似的多糖类物质。如黄精、玉竹的粘液细胞。海藻、昆布表面的黏性成分。等 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * BBD 练习： 一化合物，分子式为C6H14，高度对称，在噪音去偶谱（COM）上只有两个信号，在偏共振去偶谱（OFR）上只有一个四重峰（q）及一个二重峰(d)，试写出其结构 第五节 结构研究法（Methods of Structure identification） ③.常见的13C-NMR谱的类型及二维谱 c. DEPT谱 特点：不同类型13C信号呈单峰分别朝上或向下,可识别CH3，CH2，CH，C. 脉冲宽度 ?=135°CH3, CH ?, CH2 （常用） ?=90°CH ?, ?=45°CH3, CH2 , CH ?, 季碳不出现 第五节 结构研究法 4. 核磁共振谱（Nuclear magnetic resonance NMR） 4.2 碳谱（13C-NMR） DEPT谱 135o ?=135°CH3, CH ?, CH2 90o CH ? ③.常见的13C-NMR谱的类型及二维谱 1H-1H COSY(相互偶合的氢核给出交叉峰) NOESY(空间相近的氢核的关系) HMQC(13C-1H COSY) 13C,1H 直接相关谱1JCH HMBC(远程13C-1H COSY) 13C,1H 远程相关谱 2JCH, 3JCH 第五节 结构研究法 HMBC 练习: 一天然产物A为淡黄色针状结晶,紫外灯下(254nm)呈暗斑, FeCl3显兰色. 1H-NMR (CDCl3, TMS): ? 9.83(1H,s), 7.43(1H, dd, J =8.5, 1.5Hz), 7.26(1H, d, J =1.5Hz), 7.04(1H, d, J = 8.5Hz), 3.97(3H, s, OCH3) 13C-NMR (CDCl3): ?190.9, 151.6, 147.1, 129.9, 127.6, 114.3, 108.7, 56.1. HREI－MS示分子式为C8H8O3. 推测结构。 第五节 结构研究法 第五节 结构研究法 答案： 5. 旋光谱和圆二色散光谱（ORD and CD） (Optical Rotatory Dispersion and Circular Dichroism) 旋光谱(ORD)和圆二色谱(CD,需对紫外可见光有吸收)在解决手性中心附近有生色团(含通过化学转换可变成生色团的化合物，如-OH、C=O)的化合物的绝对构型或优势构象的。 当平面偏振光通过手性中心时，左旋圆偏光和右旋圆偏光的折射率、传播速度，当再合成平面偏振光时，偏振面就发生了旋转，这就是产生旋光的光学原理。随着波长变短，折射率差值增大，比旋度增大。 第五节 结构研究法（Methods of Structure identification） 在不同波长下测定物质的比旋度，以比旋度为纵坐标，波长为横坐标做图，该图称为ORD谱。 ORD谱的分类 (1). 平坦谱线 无峰无谷，有旋光性，但手性中 心附近无生色团。 正平坦曲线: 随波长短移比旋度增大 负平坦曲线: 随波长短移比旋度减小 第五节 结构研究法（Methods of Stru