有机化学第八章PPT.pptVIP

一、物质的旋光性和比旋光度 乳酸对映体的费歇尔投影式 (R) - 2-甲基丁酸 -COOH-CH2CH3-CH3 (S) -2-甲基丁酸 任意调换两个基团，构型相反。 例3 ⅰ如果最小基团排在横线 上时，其它三个基团在 纸面上若为顺时针方向 排列，则为S构型；若为 逆时针方向排列，则为R 构型。 ⅱ如果最小基团排在竖线 上时，其它三个基团在 纸面上若为顺时针方向 排列，则为R构型；若为 逆时针方向排列，则为S 构型。 最小基团在竖键上 顺R 逆S 最小基团在横键上 顺S 逆R ② 简便判断规律： R-甘油醛 S-甘油醛 C H O C H 2 O H O H H H O H C H O C H 2 O H （对费歇尔投影式） R-乳酸 S-乳酸 (R)-2-氯丁醛 (S)-2-氯丁醛 (R)-2-氯丁醛 例4 C H O C l H C 2 H 5 C 2 H 5 H C l C H O C 2 H 5 H C l C H O 练习：用R、S构型法命名下列化合物构型。 R-氯溴碘甲烷 S-2-丁醇 R-丙氨酸 S-苹果酸 旋光性化合物的构型（R、S或D、L）和其旋光方向（－或＋）没有必然的联系。但是知道一个旋光性化合物的构型为R，其旋光方向为“＋”，那么它的对映体的构型为S，其旋光方向为“－”。 D、L和R、S是两种不同的构型标记方法，它们之间也没有必然的联系。 注： 四、含两个手性碳原子化合物的对映异构现象 ⒈ 两个不同手性碳原子的化合物 分子中含有一个手性碳原子的化合物有两个对映异构体（一对对映体），若分子中含有两个或两个以上手性碳原子，对映体就不只是一对了。 同理，分子中含有三个不相同手性碳原子的化合物有八个旋光异构体；手性碳原子数目增多，则旋光异构体数目也越多。含有n个不相同手性碳原子的化合物，可能有2n个旋光异构体。 若用A、B代表两个不同手性碳原子，R、S代表不同的构型，则含有两个不同的手性碳原子的化合物就有四个对映异构体（两对对映体）： 例： 2-羟基-3-氯-丁二酸（氯代苹果酸） A和B、C和D互为对映异构体； A和C或D、B和C或D为非对映异构体。 A、B的等量混合物构成一个外消旋体：C、D的等量混合物构成一个外消旋体，共两个外消旋体。 ⒉ 两个相同手性碳原子的化合物 例：2，3-二羟基丁二酸（酒石酸） A、B的等量混合物构成一个外 消旋体；C、D为同一种化合物 其中A与B为对映体，C和D似乎也是对映体，但实际上为同一化合物；若将D在纸面上旋转180°，则与C完全重合，因此C和D代表同一种化合物。 C和D式中存在1个对称面，对称面的上下两部分互为实物与镜象关系，这两部分所引起的旋光方向相反，旋光度相等，旋光性在分子内部抵消，故分子无旋光性。这种非旋光性异构体称为内消旋体。 内消旋体：分子中虽含有两个或多个手性碳 原子, 但分子内部存在对称面,整个分 子是非手性的。 由于A和B中，其一为左旋体，另一为右旋体，二者的旋光度相同，而旋光方向相反，所以等量等量混合后，它们的旋光作用相互抵消。 外消旋体：等量的左旋体和右旋体混合而成 的体系（一对对映异构体的等量混合物） 叫做外消旋体。 因此，含n个不同手性碳原子的化合物，对 映体的数目有2n个，外消旋体的数目2n-1个； 含两个相同手性碳原子的化合物只有三个立体 异构体，少于2n个，外消旋体数目也少于2n-1个。 内消旋体与外消旋体的异同 说明：含有一个手性碳原子的分子必有手性； 含有多个手性碳原子的分子不一定都有手性。 所以不能说凡是含有手性碳原子的分子都是 手性分子。 相同点：都无旋光性 不同点：两者有本质的不同 内消旋体是单纯的非手性分子，不可拆分。 外消旋体是一对对映体的混合物，可以拆分。 对于二元以上取代的环状化合物, 根据取代基在环平面的同侧或异侧确定顺反异构体, 在此基础上再根据有无对称面或对称中心判断是否有对映异构。 五、环状化合物的立体异构 对映异构 顺反异构 环状化合物的立体异构 — I - IV四个化合物中各有两个手性碳 — 当A、B相同时，I和 II为内消旋体 — 当A、B不同时，I和II为对映异构体 — 对于III和IV，则无论A、B是否相同， III和IV均为一对对映异构体 环丙烷衍生物 环丙烷：相同取代基——两个相同的手性碳原子 顺式、内消旋体 环丙烷：不同取代基——两个不同的手性碳原子 1,2-取代 1,3-取代 环丁烷：含有两个相同的取代基时： 非 手