具纳米尺度上微结构的聚苯并噁嗪的的制备与其结构性能分析.pdfVIP

万方数据 具纳米尺度上微结构的聚苯并噁嗪的的制备及其结构性能 研究 摘 要 聚苯并噁嗪是一类新型的热固性树脂,它具有优良的硬度、热性 能、机械性能和电性能, 主要表现在:加热固化时无需固化剂且无需强 酸催化,属开环自聚合,并且无毒无小分子副产物产生, 体积收缩很小, 能实现零收缩或体积膨胀。由于它的优异性能，聚苯并噁嗪逐渐取代 传统的环氧树脂，酚醛树脂和不饱和聚酯。苯并噁嗪单体能用酚，多 聚甲醛和伯胺在溶液或熔融状态下通过 Mannich 反应合成。通过简单 的方法来制备多嵌段共聚物，并且将它引入热固性苯并噁嗪树脂来形 成纳米尺度上的微结构，是制备具有综合性能聚合物材料的一条重要 的途径。实际上也可以通过均聚物与热固性苯并噁嗪树脂前驱体反 应，通过原位聚合形成嵌段共聚物，从而达到在热固性苯并噁嗪树脂 中形成纳米结构的目的。 本论文根据不同机理，设计合成了特定的交替嵌段共聚物和端基 功能化的均聚物，采用不同的方法制备了相应的纳米结构的苯并噁嗪 树脂，并研究了各自的结构和性能。1. 我们用通过一步法，采用 Mannich 反应先合成了分子量 2000 左右的酚羟基封端的聚苯并噁嗪 前驱体，之后进一步与氨基封端聚环氧丙烷和多聚甲醛 Mannich 聚合 得到可交联多嵌段共聚物4,4’-二氨基二苯甲烷型苯并噁嗪-b-聚环 氧丙烷 PBDDM-b-PPO，并制备了含该嵌段共聚物的苯并噁嗪树脂。 通过原子力显微镜（AFM ）、小角 X 射线散射（SAXS）测试我们发 现嵌段共聚物 PBDDM-b-PPO 改性后的苯并噁嗪树脂具有纳米结构， 纳米结构的形成可以用反应诱致相分离机理来解释。热失重分析 （TGA ）被用来研究含多嵌段共聚物的苯并噁嗪树脂热稳定性, 因为 第 I 页 万方数据 PPO 相对于苯并噁嗪组分的稳定性很差，我们便能在一个合适的温度 将 PPO 裂解后残留苯并噁嗪，采用了红外光谱测试仪(FTIR)和场发 射扫描电镜（FESEM ）来进行验证，对于体系的玻璃化转变行为我 们作了示差扫描量热仪（DSC ）测试。2. 通过 Mannich 反应制备了 苯并噁嗪封端聚环氧丙烷和苯并噁嗪封端聚环氧乙烷，并分别制备了 含苯并噁嗪封端聚环氧丙烷的苯并噁嗪树脂和苯并噁嗪封端聚环氧 乙烷的苯并噁嗪树脂，为了研究上述体系的结构，我们分别作了原子 力显微镜（AFM ）和小角X 射线散射（SAXS ）测试，我们发现含苯 并噁嗪封端聚环氧丙烷(ba-PPO-ba) 的苯并噁嗪树脂和含苯并噁嗪封 端聚环氧乙烷(ba-PEO-ba)的苯并噁嗪树脂都形成了纳米结构，纳米结 构的形成归因于它们的苯并噁嗪端基与 ba 的热交联反应,原位聚合得 到 PBa-PPO-PBa 和 PBa-PEO-PBa 嵌段，随着固化反应进行，PPO 和 PEO 的相分离被限制在了纳米尺度上。对于体系的玻璃化转变行为， 我们作了示差扫描量热仪（DSC ）测试。作为对比，我们分别制备了 含等分子量的双氨基封端聚环氧丙烷(ATPPO)和双羟基聚环氧乙烷 （PEG ）的苯并噁嗪树脂，我们发现含双氨基封端的聚环氧丙烷和双 羟基封端聚环氧乙烷的苯并噁嗪树脂没有纳米结构，是宏观相分离 的。 关键词：多嵌段共聚物，端基功能化，Mannich 缩合聚合，交联， 反应诱致相分离, 原位聚合 第 II 页 万方数据 Study on Preparation, Stru