物理化学第七章电化学.pptVIP

以锑-氧化锑电极为例： 在锑棒上覆盖一层三氧化二锑，将其浸入 含有H+或OH-的溶液中就构成了锑-氧化 锑电极 (2)金属-难溶氧化物电极 优点：锑-氧化锑电极为固体电极 应用起来很方便 酸性: H+, H2O|Sb2O3 (s)|Sb 电极反应：Sb2O3 (s)+6H++6e- ?2Sb+3H2O(g) 碱性: OH-, H2O|Sb2O3 (s)|Sb 电极反应：Sb2O3 (s) +3H2O+6e- ?2Sb+6OH- 3. 氧化－还原电极 如： Fe3+, Fe2+ ? Pt , Fe3+ + e ? Fe2+ Co3+, Co2+ ? Pt , Co3+ + e ? Co2+ 特点： Pt 只起输送电子的作用，参加氧化 －还原反应的物质都在溶液中 §7-7 电池电动势和电极电势的应用及原电池的设计 一、求反应的 二、判断反应方向 三、求溶液的 pH 四、求难溶盐的溶度积 Ksp 五、浓差电池 六、原电池的设计 七、电池介绍 测定： 一、 求反应的 测定： 二、判断反应方向 自发 平衡 例7-1：试判断下述反应标态下向哪方进行？并求Fe离子为标态时反应转向的 设计成电池： 正向自发 查表： 三、求溶液的 pH（25℃） 醌·氢醌电极 摩尔甘汞电极||醌·氢醌|Pt pH7.1下使用。当pH7.1时，E为负值。 pH8.5时，氢醌酸式解离，并易发生氧化。 也可将醌·氢醌电极换成玻璃电极 三、求溶液的 pH 玻璃电极：金属离子选择电极。 一个特种玻璃制成的玻璃薄膜球，球内装0.1mol·L-1的HCl溶液，溶液中插入一根Ag-AgCl电极(内参比电极)。 用pH计测量时，Eθ可通过一个已知pH值的溶液加以标定。再将玻璃电极插入待测溶液，即可直接读出pH值。 四、原电池设计 步骤 1.将化学反应拆分成两个半反应－氧化反应和还原反应 2.找出电极 3.负极在左，正极在右 同一个化学反应可以设计成不同的电池 例7-3把下列反应设计成原电池： 例2. 将下列反应设计成电池 H+ + OH- ? H2O 解：若用氢电极: 阳极: 1/2H2(g, p)+OH- ? H2O+e- 阴极: H++e-? 1/2H2(g, p) 电池表示:Pt|H2(g, p) |OH-|| H+|H2(g, p) |Pt 若用氧电极: 阳极: OH- ? 1/4O2(g, p)+1/2H2O+e- 阴极: 1/4O2(g, p)+H++e-? 1/2H2O 电池表示:Pt|O2(g, p) |OH-|| H+|O2(g, p) |Pt ——设计的电池不是唯一的 3. 电池电动势的测定可逆电池电动势的测定必须在电流无限接近于零的条件下进行。 波根多夫(Poggendorf) 对消法： 三个电池：工作电池 标准电池 待测电池 一个检流计 一个滑线电阻 检流计中无电流通过时： §7.4 原电池热力学 1. 由E计算?rGm 例：Zn + CuSO4 === Cu + ZnSO4 恒温、恒压、可逆： 每摩尔电池反应所做的可逆电功为： (测E ? ?rGm) z ? mol电子/mol反应； F ? 法拉第常数 E ? 电池电动势； － ? 系统对环境作功 2. 由 计算?rSm ——称为原电池电动势的温度系数 可由实验测定 3. 由E和 计算 ?rHm 恒温下电池可逆放电时： 若 ＝0，Qr,m＝0，电池不吸热也不放热 0，Qr,m0，电池从环境吸热 0 ，Qr,m0，电池向环境放热 由上述公式可知只要测得E, 的ΔrSm, ΔrGm, ΔrHm ，就可求得反应 4. Qr,m的计算 反应物 产物 1) 可逆原电池 2) 电池外恒压反应 5. 能斯特(Nernst)方程 反应：aA + bB ? l L + mM 等温方程： 298.15K: —— (Nernst方程) 电池反应达到平衡时，E = 0： (由E?可求K?) E是强度量： 例：(1) Zn + Cu2+ ? Zn2+ + Cu