通过臭氧与烯烃醚类有机物的反应探究Criegee机理.pptxVIP

通过臭氧与烯烃醚类有机物的反应探究Criegee机理 我们的大气不干净 VOCs让人很头疼 总结 烯醚臭氧反应有规律 我们的大气不干净 VOCs让人很头疼 总结 烯醚臭氧反应有规律 大气污染的现状 1 大气污染的现状 2 3 大气污染的定义和分类 我们的大气不干净 VOCs让人很头疼 总结 烯醚臭氧反应有规律 1 VOC是什么 挥发性有机化合物 Volatile Organic Compounds ，简称VOCs 总挥发性有机物（TVOCs）、极易挥发性有机物（VVOC）、挥发性有机物（VOC）、半挥发性有机物（SVOC） 烷烃、芳香烃类、烯烃类、卤烃类、酯类、醛类、酮类和其它化合物等。 2 导致复合型污染； 诱发灰霾； 产生光化学烟雾； 污染室内空气； 影响动植物生长。 姜德超. 城市大气挥发性有机物(VOCs)污染特征及来源解析[D].山东建筑大学,2015. 何晓亮. 我国将重点治理挥发性有机化合物排放[J]. 科技致富向导,2014,17:8. PM2.5的30~60% VOC的危害 2000 到3000 万吨 3 血液、神经系统、 肝肾脏 皮肤、眼睛 “三致”作用 呼吸系统 VOCs 白血病，肝、肾功能衰竭 杀虫剂、除草剂 醛类，烯，烷烃，苯系物，含氯有机化合物，有机卤化物等 VOC的危害 4 两种我们会接触到的污染物 总结 我们的大气不干净 VOCs让人很头疼 烯醚臭氧反应有规律 1 与O3反应遵循着一定的规律 初级臭氧化物(POZ) 次级臭氧化物(SOZ) 2 理论计算 软件：Gaussian 09 and 09W 理论计算方法：B3LYP/aug-cc-pVTZ ΔE1 ≈ 15 kcal/mol ΔE2 ≈ 20 kcal/mol ΔE ≈ 2.5 kcal/mol ΔH = 105 kcal/mol D. Han, H. Cao, Y. Sun and M. He, Structural Chemistry, 2011, 23, 499-514. 3 理论计算 ΔE1 ≈ 60 kcal/mol ΔE2 ≈ 80 kcal/mol ΔE ≈ 10 kcal/mol Δ H = 223 kcal/mol D. Han, H. Cao, Y. Sun, R. Sun and M. He, Chemosphere, 2012, 88, 1235-1240. 4 低温基质隔离技术 低温——降低活性中间体的反应活性 低温下，反应物就会以固体形式沉积在窗片上，并且低温下能够快速消耗反应过程释放的能量，使反应过程中的物质停留在窗片上 基质一般为一些惰性原子或分子：Ar, Kr, Ne, Xe, N2, etc. 5 低温基质隔离技术 低温部分采用PT-SHI-4-5型低温恒温器，最低工作温度可达3.8k 红外光谱仪：Bruker 80V光谱仪 柔性减振金属波纹管连接，减少冷头振动造成的实验干扰 6 O3 VE 气体流量通过两个Omega FMA 5400型 MFC 控制流量 配气——抽真空——降温——样品沉积——记录谱图 沉积速率控制在1.5 mmol/h，沉积约 6h 程序升温：14K—25K—14K—30K—14K—35K—14K 低温基质隔离技术 7 EVE实验结果简析 臭氧：704 cm-1处的峰减弱 EVE：943 cm-1处的峰减弱 理论计算：783 cm-1 O-O-O 面内剪式运动 理论计算：984 cm-1 H-C-H 面内摇摆震动 8 EVE实验结果简析 9 EVE实验结果简析 BVE实验结果简析 10 11 BVE实验结果简析 EVE观察到了14个峰 BVE观察到了18个峰 有部分生成物的峰被母峰覆盖 蓝色线为单体 红色线为14k下的混合物 黑色线为30k下的混合物 与O3反应遵循着一定的规律 13 总结 我们的大气不干净 VOCs让人很头疼 烯醚臭氧反应有规律 总结 Criegee机理表明了部分有机化合物中C=C与臭氧反应的机理； 通过低温基质隔离及量子化学计算相结合的方式，观察并验证了链状的烯烃醚类物质与臭氧的反应机制符合Criegee机理，补充了前人对其的研究； 通过查阅，发现乙烯、丙烯、1,4 – 环戊二烯等多种烯烃与臭氧的反应中都发现了Criegee机理，表明该机理是普遍存在的； 烯烃醚类物质在生活中有着广泛的应用，对其机理的研究为大气治理提供了科学依据； 我国VOC排放量大，污染较为严重，影响人体健康，治理大气刻不容缓； 谢谢聆听！ Thanks for listening！