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膜集成-贵金属废液渗析分离浓缩回收再生工艺技术经济分析
山东省特种设备检验研究院烟台分院 王贵谦
杭州民天环保技术研究所 赵胜利
概述
膜集成(IMT)工业废水处理技术,是一种新型工业应用技术,基于科学发展和要求、资源利用与清洁生产的需求、生态环境保护的需求而研发的创新工艺技术。膜集成分离过程以筛分机理实现机械分离﹑传质分离、反应分离的物理学过程、电化学过程的技术特征在于有选择性的技术组合,将分离与分离或反应与分离两种以上的单元操作耦合或结合并用于工业分离过程称为集成过程。其特点:为实现物料与能量消耗的最小化、工艺过程效率最大化、针对不同溶质溶剂的物理化学性质在无相变要求基础上而优化的清洁生产、或为实现混合物的最优分离和获得最佳产物浓度的节能减排技术手段和目的。
(1)传统分离与膜分离集成技术
膜分离技术与常规的反应或分离方法相结合组成集成技术,如膜分离分别与蒸馏。吸附、萃取等常规化工分离技术相结合,使分离过程在最佳条件下进行;膜分离与化学反应相结合,在反应的同时不断迁移生成物的过程,使反应不受平衡的限制,以提高反应转化率。因此,采用集成技术工业化应用比单一应用膜分离技术更有效更经济。
① 精馏-渗透汽化集成技术:采用亲水性渗透汽化膜与常规的精馏过程集成可将醇混合物中的水脱除得到污水醇。该工艺过程不会带入萃取剂或恒沸剂,降低产物杂质混入,从而提高产品纯度。投资费用仅为普通共沸精馏工艺的40%-80%,运行及操作费用也同时得到消减。
② 渗透汽化-萃取集成技术:从有机物水溶液中萃取有机物或工业废水中去除有机毒物,采用亲水性和亲有机物渗透汽膜与萃取过程结合,如利用水-甲基乙基酮(MEK)体系溶解度特性:水溶液底层含23%(质量分数)的MEK,富集上层有机物含89%(质量分数)的MEK,提纯可达到99%。
③ 错流过滤和蒸发集成技术:传统的石油炼制润滑油,常用溶剂来脱除原料中的蜡、经冷却将沉淀的蜡除去,除蜡后的溶剂用蒸馏法回收,其工艺过程长、能耗大。如果采用MF膜先进行错流过滤方法分离50%的溶剂,再使用蒸馏方法处理,可提高润滑油产率25%,而运行成本仅为传统工艺的三分之一。
④ 膜渗透与变压吸附集成技术:该技术可应用于氮氧分离富集,利用氮氧分离系数(O2/N23.5-5.0),富氧浓度为30%-45%;对于超纯氮的生产,与变压吸附(PSA)相结合的集成工艺尤为在生产35%的O2和95%以上的N2时更加经济。
(2)反应-分离耦合集成工艺
在化学反应中,常由于产物的生成而抑制反应过程的进行。剩至导致反应停止,及时将产物(副产物)移出,可促进反应的进一步进行、提高转化率,采用反应-分离集成技术具有可行性意义。
① 催化反应-蒸馏集成技术:反应蒸馏(RD)是化学反应和蒸馏相结合的新型分离技术,其过程可在同一个蒸馏设备内实现。与反应、蒸馏分别进行的传统方法相比,具有投资少、流程简单、节能、产品收率高等优点。
② 酯化反应-渗透汽化集成:渗透汽化与酯化反应相结合,即以渗透汽化亲水膜移去酯化反应过程中产生的水分,促使反应向酯化反应进行,提高转化率、转化速率,节能降耗。如二甲脲(DMU)的生产,回收循环使用甲胺和二氧化碳(CO2)。
③ 膜基化学吸收集成技术:利用膜基化学吸收可渗透去除碳氢化合物混合气中的酸性气体,如在井头输送管道上安装该集成技术装置,可脱除天然气中的CO2、H2S而无环境污染和防火问题。
(3) 离子选择渗透分离富集膜集成技术
该技术基于膜分离技术基础,我公司针对工业污染源而提出的课题项目。分离方法多种多样,对于一般混合物的分离,取决于特定的环境和条件,选择方法的合理性,直接关系到技术的可靠性和运行的稳定性,因此,全面掌握膜分离技术的一般规律是该集成技术应用能否成功的关键。混合物的宏观和微观性质的差异性是分离选择分离方法的主要依据,由于宏观和微观的性质的差别反映分子本身性质的不同,物质的分子性质对分离因子的大小有着重要的决定作用。利用目标产物与其它杂质之间的性质差异所进行的分离过程,可以是单一因素单独作用的结果,也可以为两种以上因素共同作用的结果。因此,本项目以膜集成技术为核心研究溶质溶剂离子传质过程以及该项目过程的技术经济性、工艺的可行性和设备的可靠性。
因为如此,合理的工艺排列次序与组合,将不仅仅是一个理论问题,更重要的是一个实践和经验问题。如:囊式膜固液分离多组连续微过滤(CMF/MF)组合工艺技术解决一般河水、地表水中去除泥沙、悬浮物问题;超滤和纳滤(UF/NF)组合工艺技术解决溶液循环浓缩问题;超滤、纳滤和反渗透(UF/NF/RO)组合工艺技术解决中水深度净化回用问题;纳滤、反渗透与离子交换(NF/RO/IEX)组合工艺集成解决纯水问题;
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