华东师范大学无机化学下册15章.pptVIP

制备单质硫 硫在自然界以化合态重要的化合态有FeS2(黄铁矿)、有色金属硫化矿、CaSO4·2H2O (石膏) 和 Na2SO4·10 H2O (芒硝)等. 生产途径有两条: H2S 的氧化 (以天然气、石油炼焦炉气 中 的 H2S 为原料) H2S + 1.5 O2 SO2 + H2O 2 H2S + SO2 3 S + 2 H2O 1200℃ 隔绝空气加热黄铁矿 FeS2 S + FeS FeS2(黄铁矿) 15.3.2 硫化物和多硫化物 1. 硫化氢和氢硫酸 ● H 2S 结构与 H2O 相似 H2S 是无色，有腐蛋味，剧毒气体. 稍溶于水. ● 水溶液呈酸性，为二元弱酸 ● 还原性 0.347V 0.303V 硫化氢 (Hydrogen sulfide) 与中等强度氧化剂作用 与强氧化剂反应 产物: S, SO42- 与空气 (O2) 反应 (2) 氢硫酸 这里 需要强调以下几点： ● 它是硫化氢的水溶液，是个很弱的二元酸. 水溶液中的 S2- 浓度 与 H3O+ 浓度的平方成正比. 即通过调节 pH 值可控制浓度， 使 不同浓度积的难溶硫化物分步沉淀. ● 久置于空气中的氢硫酸 因被空气氧化而变浑浊： 2 H2S(aq) + O2 = 2 S(s) + 2 H2O 但气体 H2S 在常温下不发生这个反应. ● H2S 用于富集重水 (D2O,HDO) 基于下述同位素交换平衡对温 度的依赖关系： H2S(g) + HDO(l) HDS(g) + H2O(l) 在某一温度下重水中的 D 原子交换 H2S 中的 H 原子得到氘代 硫化氢气体，氘代气体在另一温度下与 H2O 中 H 原子交换使 重水富集. 金属硫化物和多硫化物 颜色：(大多数为黑色，少数需要特殊记忆) ZnS 白， MnS 肉，CdS 黄， As2S3 黄， Sb2S3橙，SnS 棕， Bi2S3黑褐， SnS2 黄，As2S5 黄， Sb2S5橙， (1) 金属硫化物 硫化锌 硫化锰 硫化镉 硫化砷 硫化锑 硫化锡 硫化铋 ● 稀酸溶性类 易水解, 最易水解的 ：Cr2S3，Al2S3 ● 易溶于水：NH4+和碱金属硫化物 ● 微溶于水：MgS，CaS，SrS ● 难溶于水：BeS 溶解性： 水溶性 酸溶性 ● 浓 HCl 配位溶解 ● 浓 HNO3 溶解 ● 氧化碱溶（Na2S2） 氧化碱溶 ● 王水溶解 ● 碱溶（用 NaOH 或 Na2S ） ● 制备 随 X 值的增大，颜色由黄→橙红→红 （提供了活性硫） (2) 多硫化物 现象：黄→橙红→红 ● 性质 遇酸不稳定 氧 化 性 还 原 性 （提供了活性硫） 215pm 1030 钠-硫充电电池 16Na(l)+nS8(l)?Na2Sn(l) 工作温度：300-3500C（多硫化钠为熔融状态，?-氧化铝固体电解质有合适的钠离子电导率。 问题：密封技术和电池寿命 (1) 二氧化硫、亚硫酸和亚硫酸盐(Sulfur dioxide, Sulfurous acid and Sulfites) ● 制备 用于制备H2SO3，硫酸和连二亚硫酸及其盐 ● 结构 SO2(b.p.-10 ℃)为无色有强烈刺激性气味的有毒气体，易溶于水， SO2是极性分子 S + O2 SO2 3 FeS2 + 8 O2 Fe3O4 + 6 SO2 15.3.3 硫的含氧化合物 SO2