溶液与电离平衡a.ppt

离子氛示意图 如何衡量离子相互左右强弱？ 定性表述： I 是“离子强度”。 c: 离子的浓度； Z：离子的电荷； 定量描述：活度 活度（Activity, a） 1907年由美国物理化学家Lewis提出。他认为“非理想溶液”（实际溶液）不符合Raoult定律，是由于溶剂分子与溶质分子之间存在复杂的作用，在认清这种作用之前，可以用实验数据对溶液的实际浓度（c、x、b）作修正。 活度（Activity,a）(续） 活度－即被校正过的溶液的有效浓度。 符号a ,量纲 1。 a = f ? c f 称为活度系数，且 0 ? f ? 1 当溶液无限稀时， f ? 1, a ? c 活度系数可以用凝固点法、蒸气度法、溶解度法、电动势法等测定。 离子强度与活度系数间的关系 注：0. 59是理论计算的常数值； I 是“离子强度” Z+、Z-是正、负离子电荷的绝对值； 适用条件：稀溶液 规律：离子强度大，作用显著，活度系数小； 离子电荷越大，作用显著，活度系数小； 无限稀溶液，离子强度小，活度系数约为1 活度等于浓度； 例：求0.010 mol.dm-3 BaCl2水溶液的离子活度系数。 解： 5.2 酸碱理论 一、S.Arrhenius 酸碱理论（经典酸碱理论） 28岁的瑞典科学家S.Arrhenius于1887年提出。 二、酸碱质子理论（Proton Theory of Acid and Base） 1923年由丹麦化学家Br?nsrted（布朗斯特）和 英国化学家Lowry（劳莱）提出。 三、酸碱电子理论 1923年，由美国物理化学家Lewis提出，又称 “Lewis”酸碱理论。 一 Arrhenius经典酸碱理论 （一）酸碱定义 电离时产生的阳离子全部是H+的化合物称为“酸”；电离时产生的阴离子全部是OH-的化合物称为“碱” 。 经典酸碱理论的优点 1. 从组成上揭示了酸碱的本质，指出H+是酸的特征，OH-是碱的特征。 2. 解释了“中和热”的值： H+(aq) + OH- (aq) = H2O (l) △H ? = -55.99 kJ.mol-1 （放热） 3. 找出了衡量酸、碱强度的标度 （酸: Ka ; 碱: Kb ; 水溶液酸碱性: pH;）。 pH = - lga(H+) (pH = 0 ? 14.0, → a(H+) 100 ? 10-14) a = f ? c 经典酸碱理论的局限性 1. 酸碱被限于水溶液,非水体系不适用: 例1：液氨中，KNH2(氨基化钾)使酚酞变红; 碱？ 液氨中，Ca与NH4Cl反应，放出H2： 2 NH4+ + Ca = Ca2+ + H2 ↑ 酸？ 气态反应： NH3 (g) + HCl(g) = NH4Cl(s) 碱？ 酸？ 局限性（续） 例2：水溶液中 HSO4- 酸？碱？ Na2CO3 碱？ 2. 碱被限制为氢氧化物： 过去认为：NH4+半径143 pm， K+半径139 pm， NH4OH应为强碱，但实际上氨水是弱碱，而且从未分离出NH4OH。 二、酸碱质子理论(Br?nsrted Lowry) （一）酸碱定义 ——凡能给出H+（质子）的分子或离子均是酸,凡能得到H+（质子）的分子或离子均是碱。 酸—— H+给予体（Proton donor）; 碱—— H+接受体（Proton acceptor）。 两性电解质(两性物) ——既能给出质子，又能接受质子的分子或离子，称为“两性电解质”（ampholyte）,简称“两性物”。 酸碱举例 酸 分子 HCl, H2SO4, H3PO4, H2O, NH3… 离子 NH4+, HSO4-, H2PO4-, HPO42-… 碱 分子 H2O, NH3… 离子 OH-, HSO4-, H2PO4-, H