电化学分析课件2电导分析法.pptVIP

电导分析法 电解质溶液能导电，而且其导电过程是 通过溶液中所有离子的迁移运动来进行。当 溶液中离子浓度发生变化时，其电导也随之 而改变．用电导来指示溶液中离子的浓度就 形成了电导分析法。 电导分析法可以分为两种：直接电导法 和电导滴定法． 基本原理 一、电导和电导率 所有物质都能在一定程度上传导电流，通常把有导电能力的物质称为导体。 按导电的载流子的不同，可将导体分为两大类： 第一类为电子导体，它是依靠电子的定向 流动导电的，如金属、某些金属氧化物、石墨 等都是这一类导体。 第二类为离子导体或电解质导体，它是 借离子在电极作用下的定向移动进行导电的， 这类导体包括水或非水溶剂的电解质溶液和固 体电解质。 电子导体的导电能力一般比离子导体要大 得多，如金属银的导电能力要比硝酸银溶 液的导电能力大106倍。不同电解质溶液 的导电能力也有很大差别。例如，一些有 机溶剂的电解质溶液，其导电能力约为以 水为溶剂的电解质溶液的1/10． 量度物体导电能力大小的物理量叫作电导， 用符号G表示，它与导体的电阻（R）互为 倒数关系． 根据欧姆定律： (1) 式中i——通过导体的电流； E——两电极间的电位差． 在给定的条件下（温度、压力等），电阻 R不仅取决于构成导体的材料，而且与导 体的形状、大小有关。若导体为均匀的棒 材，其横截面为A，长度为l，则它的纵向 电阻为 (2) 将式（2）代入式（1）得： (3) 式中比例系数κ称为电导率，其物理意义为： 当A=1m2，l=1m时,正立方体液柱（单位体 积导体）所具有的电导。G的单位为西，符 号S（S=Ω-1），κ的单位为西·米-1，符号 S·m-1． 二、摩尔电导和极限 摩尔电导 摩尔电导的定义是：两块平行的大面积电 极相距1 m时，它们之间有1 mol的电解质溶 液，此时该体系所具有的电导，称该溶液的 摩尔电导．用符号为Λm表示． 摩尔电导与电导率的关系： Λm =κV （4） 式中V为含l mol电解质溶液的体积 若溶液中物质浓度为C（mol·m-3），将 V=1/C代入式（4）有 Λm =κ/C （5） Λm的单位是S·m2·mol-1 电解质溶液的摩尔电 导率与浓度的关系如下图所示． 注意浓度C的单位： mol·m-3 若溶液的浓度以摩尔浓度表示 Λm = 1000 κ / C Λm的单位是S·cm2·mol-1 摩尔电导随浓度的增大 而下降．由于弱电解质在 溶液中主要以分子形式存 在，离解产生的离子数量 很少，当溶液浓度增大时， 电离度随之迅速降低，摩 尔电导迅速下降，故图 中醋酸溶液的下降曲线与 其它强电解质的有所不同． 右图表示了一些电解 质的Λm 与C1/2 的关系， 把图中曲线外推到等于 零处，此时的摩尔电导 的数值就是该电解质 的极限摩尔电导，用 符号Λ0·m 表示．由于 Λ0·m不再随浓度而改变， 因此它可作为各种电解 质在水溶液中电导能力 的特征常数． 三、离子独立运动定律 离子独立运动定律，即指在无限稀释的溶液 中，电解质的摩尔电导为正离子和负离子 摩尔电导之和． Λ0·m= λ0·++λ0·- （6） 式中λ0·+和λ0·-分别代表无限稀释的溶 液中正离子和负离子的离子摩尔电导 ． 在使用离子摩尔电导时，必须指 明浓度为c的基本单元的化学式．例如 （Mg2+）、（?Mg2+）、（ ? Al3+）等． 离子独立运动定律也说明，在无限稀释的 溶液中，正离子和负离子的电导都只决定 于离子的本性，不受共存的其它离子的影 响．因此在温度和溶剂一定时，只要溶液 无限稀释，同一种离子的极限摩