第18讲 典型污染物在环境各圈层中的转归与效应.ppt

* (1)阴离子表面活性剂 亲水基是阴离子 羧酸盐：如肥皂 RCOONa 磺酸盐：如烷基苯磺酸钠 硫酸酯盐：如硫酸月桂酯钠 磷酸酯盐：如烷基磷钠 。 * (2)阳离子表面活性剂 亲水基是阳离子 主要类型是有机胺的衍生物，常用的是季胺盐，如十六烷基三甲基溴化铵 阳离子表面活性剂有一个与众不同的特点，即它的水溶液具有很强的杀菌能力，因此常用作消毒灭菌剂。 * (3)两性表面活性剂 由阴、阳两种离子组成的表面活性剂，其分子结构和氨基酸相似。 它们在水溶液中的性质随溶液pH值而改变。 * (4)非离子表面活性剂 亲水基团为醚基和羟基。 脂肪醇聚氧乙烯醚： 脂肪酸聚氧乙烯酯： 烷基苯酚聚氧乙烯醚： 聚氧乙烯烷基胺： 聚氧乙烯烷基酰胺： 多醇表面活性剂： * 2．表面活性剂的结构和性质 (1)表面活性剂的亲水性 表面活性剂的亲油、亲水平衡比值称为亲水性(HLB值) ： HLB=亲水基的亲水性/疏水基的疏水性 Davies将HLB值作为结构因子的总和来处理，把表面活性剂结构分解为一些基团，根据每一个基团对HLB值的贡献，按照下面公式,即可求出该分子的HLB值： HLB=7+∑(亲水基团HLB值)—∑(疏水基团HLB值) * * 3．表面活性剂的来源、迁移与转化 ?来源 由于表面活性剂具有显著改变液体和固体表面的各种性质的能力，而被广泛用于纤维、造纸、塑料、日用化工、医药、金属加工、选矿、石油、煤碳等各行各业，仅合成洗涤剂一项，年产量已超过130万t。 ?迁移与转化 它主要以各种废水进入水体，是造成水污染的最普遍最大量的污染物之一。 由于它含有很强的亲水基团，不仅本身亲水，也使其他不溶于水的物质分散于水体，并可长期分散于水中，而随水流迁移。 只有当它与水体悬浮物结合凝聚时才沉入水底。 * 4．表面活性剂的生物降解 (1)表面活性剂的类型及结构的影响 ①阴离子表面活性剂 微生物降解顺序为： 直链烷烃端基有支链取代的 三甲基的 对于苯基在末端，磺酸基位置在对位的降解速度较快。 * * 4．表面活性剂的生物降解②非离子表面活性剂 ? 非离子表面活性剂的硬度 很硬：带有支链烷基酚乙氧基化合物； 硬 ：带有直链的烷基酚乙氧基化合物； 软 ：仲醇乙氧基化合物 很软：伯醇乙氧基化合物 ?可降解性 直链伯（很软）、仲醇乙氧基化合物（软）在活性污泥中的微生物作用下能有效地进行代谢。 ③阳离子和两性表面活性剂 由于阳离子表面活性剂具有杀菌能力，微生物降解时必须注意负荷量和微生物的驯化。 * 4．表面活性剂的降解 (2)表面活性剂的生物降解机理 烷基链上的甲基氧化(ω氧化)→β氧化、 芳香环的氧化降解 脱磺化 ①甲基氧化 是疏水基团末端的甲基氧化为羧基的过程： ②β氧化 * (2)表面活性剂的生物降解机理 ③芳香族化合物的氧化 是苯酚、水杨酸等化合物的开环反应。首先生成儿茶酚，然后在两个羟基中开裂，经过二羧酸，最后降解消失： * (2)表面活性剂的生物降解机理 ④脱磺化过程 无论是ABS（烷基苯磺酸钠）还是LAS，都可在烷基链氧化过程中伴随着脱磺酸基的反应过程 * 5．表面活性剂对环境的污染与效应 (1) 使水的感观状况受到影响(生成泡沫) (2)水体富氧化 由于洗涤剂中含有大量的聚磷酸盐作为增净剂，工业发达国家天然水体中总磷含量的16％-35％是来自合成洗涤剂。 (3)促使水体中有机物乳化、分散 表面活性剂可以促进水体中石油和多氯联苯等不溶性有机物的乳化、分散，增加废水处理的困难。 (4）破坏水体微生物的群落 由于阳离子表面活性剂具有一定的杀菌能力，在浓度高时，可能破坏水体微生物的群落。 * (2)PCDD和PCDF的来源与分布 PCDD和PCDF主要是在某些物质的生产、冶炼、燃烧及使用和处理过程中进入环境。 ①自然性突发过程 火山爆发、森林火灾、含氯有机物受自然光线的照射 ②化工生产过程 苯氧酸的生产。主要作森林除草剂，其中含有0.02-5μg/g的2,3,7,8-TCDD异构体。 氯酚的生产。PCDD和PCDF是氯酚生产中的副产物。 多氯联苯(PCBs)产品 纸浆的氯气漂白过程 ③焚烧过程 城市固体垃圾、含氯化合物的焚烧 以获取能源或材料为目的的工业燃烧、冶炼炉窑 家庭中以煤、木材为燃料的民用生活炉 机动车辆燃料燃烧过程 * * * * (3)PCDD和PCDF在环境中的迁移 地表径流及生物体富集是水体中PCDD和PCDF的重要迁移方式。 鱼体对TCDD的生物浓缩系数为5400－33500。 (4)PCDD和PCDF在环境中的转化 光化学分解