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仪器分析课程讲义 第五章 电位分析法 内容 电化学分析法概要 电化学分析法定义、特点及分类 电位分析法基本原理 化学电池、电极电位及电位测定法原理 pH测定原理与方法 第一节 电化学分析法概要 一. 电化学分析( electrochemical analysis）：根据物质在溶液中的电化学性质及其变化 测定物质组成及含量的分析方法 。 特征:直接通过测定电流、 电位、电导、电量等物理量， 来研究、确定参与反应的化学 物质的量。 。 根据所测电池的电物理量性质不同分为 1 电导分析法：以测量溶液的电导为基础的分析方法。 直接电导法： 直接测定溶液的电导值而测出被测物质的浓度。 电导滴定法：是通过电导的突变来确定滴定终点，然后计算被测物质的含量。 ? 二、电化学分析法的基本分类 2 电解分析法：在恒电流或控制电位的条件下，使被测物质在电极上析出，实现定量分离测定 ，也称电重量法。 3 电位分析法： 直接电位法: 电极电位与溶液中电活性物质的活度有关，通过测量溶液的电动势，计算被测物质的含量; 电位滴定: 用电位测量装置指示滴定分析过程中被测组分的浓度变化，通过记录或绘制滴定曲线来确定滴定终点的分析方法。 4 伏安分析法和极谱分析法：两者都是以电解过程中所得的电流—电压曲线为基础来进行分析的方法。 5 库仑分析法：应用外加电源电解试液，根据电解过程中所消耗的电量来进行分析的方法。 三、电化学分析法的特点 1 灵敏度、准确度高 被测物质的最低量可以达到10-12mol/L数量级。 2 电化学仪器装置较为简单，操作方便 直接得到电信号，易传递， 尤其适合于化工生产中的 自动控制和在线分析。 3 应用广泛 传统电化学分析：无机离子的分析； 有机电化学分析；药物分析；活体分析。 一、化学电池：  一种电化学反应器，由两个电极插入适当电解质溶液中组成。化学电池是化学能与电能互相转换的装置。无论是原电池还是电解池，它们都由两个电极插入电解质溶液中构成。 （一）分类： 1．原电池：将化学能转化为电能的装置（自发进行） 应用：直接电位法，电位滴定法 第二节、电位分析法基本原理 电极反应 阳极（-）Zn极 Zn – 2e Zn2+ （氧化反应） 阴极（+）Cu极 Cu2+ + 2e Cu （还原反应） 电池的电极反应 阳极：发生氧化反应的电极(负极)； 阴极：发生还原反应(正极)； 表示形式： 1）溶液注明活度 2）用︱表示电池组成的每个接界面 3）用‖表示盐桥，表明具有两个接界面 4）发生氧化反应的一极写在左, 发生还原反应的一极写在右 (-) Zn ︱Zn2+(1mol/L)‖ Cu2+(1mol/L)︱Cu（+） 2．电解池：将电能转化为化学能的装置（非自发进行） 应用：电导滴定法、伏安分析法 阳极：发生氧化反应的电极(正极)； 阴极：发生还原反应的电极(负极)； 电极反应——外加电压 （+）Ag ︱Ag+(1mol/L)‖ Cu2+(1mol/L)︱Cu （-） （-）Cu极 Cu2+ + 2e Cu （还原反应） （+）Ag极 Ag - e Ag+ （氧化反应） 电池反应 Cu2+ + 2Ag Cu + 2Ag+ ⒈电解 精炼和冶炼有色金属和稀有金属； 电解法制备化工原料； 电镀法保护和美化金属； 氧化着色等。 ⒉电池 汽车、宇宙飞船、照明、通讯、 生化和医学等方面都要用不同类 型的化学电源。 ⒊电分析 ⒋生物电化学 二、化学电池的用途 三、电极电位 1.平衡电极电位 金属带负电，溶液带正电， 形成双电层。 在电极与溶液的两相界面上，存在的电位差即为电极的电极电位。 2.电极电位理论基础： 电极电位与溶液中待测离子间的定量关系——能斯特方程 对于氧化还原体系： Ox + ne- = Red Zn2+ + 2e Zn E—平衡电极电位 E0 —标准电极电位 R—气体常数 F—法拉第常数a- 氧化态及还原态物质的活度 对于金属电极（还原态为金属，活度为1）： 式中a M n+为金属离子Mn+的活度 3.电极电位