聚丙烯酰胺生成原理.docVIP

原理 在紫外光照射下(暂不考虑链转移反应)，该体系引发机理主要是自由基加成，聚合步骤如下[15]: 聚合反应式为: 聚合机理为(·为自由基， A为链终止物质DMC·或AM·) : 链引发： 链增长：HAM-DMC· + nAM + nDMC → H(AM-DMC)n+1 链终止：H(AM-DMC)n+1 + A→ H(AM-DMC)n+1 DAC和AM的自由基聚合反应符合自由基连锁聚合反应的一般规律，由链引发、链增长和链终止等基元反应组成[16]。 链引发反应是形成单体自由基活性种的反应。分为2步: 第1步，由多种方法产生带自由基的活性种，称为初级自由基。第2步，初级自由基与单体加成，形成单体自由基。其中第1步反应为决速步骤，但第2步反应是链引发的关键步骤，这是因为一些副反应可以使初级自由基不与单体反应，无法形成单体自由基，进而不能发生链增长，产生了阻聚效果。 链增长反应是链引发阶段形成的单体自由基仍，具有活性，能打开第2个单体的双键，形成新的自由基，并且继续与其他单体结合生成单元数更多的链自由基。此步骤为放热大、增长速率极快的反应。 链终止反应有偶合终止和歧化终止2种方式。偶合终止是由2 链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应，其结果是大分子的聚合度为2 个链自由基重复单元数之和; 而歧化终止是1个链自由基夺取另1个自由基的氢原子或其他原子的反应，其结果是聚合度与链自由基的单元数相同。通常情况下，AM聚合的终止反应为双基终止，既有偶合终止也有歧化终止，而歧化终止经常占较大的比例。 方法 称取一定量的丙烯酰胺(AM)于反应容器中，加入蒸馏水至一定浓度。再加入一定量的助剂，通氮气除氧5min后加入光敏剂于反应容器中，将其放在紫外灯下一定距离，照射进行反应。聚合1-3h后，取出胶块，切割造粒，烘干，粉碎过筛，得聚合物试样。 聚合物溶液粘度的测定 2.6.1 测定原理 高分子化合物在稀溶液中的粘度体现了液体在流动过程中的内摩擦。摩擦包括：溶剂分子与溶剂分子间的摩擦，这种摩擦表现出来的粘度为纯溶剂粘度，以ηo表示；高分子与高分子间的摩擦以及高分子与溶剂分子间的内摩擦，这三种摩擦的总和体现了溶液的粘度，以η表示。在相同温度下，η＞ηo因溶剂中加入高聚物而增加的粘度分数称为增比粘度，以ηsp表示： ηsp=(η－ηo)/ηo=η/ηo－1=ηr－1。式中ηr为相对粘度，是溶液粘度对溶剂粘度的相对值。 为消除高分子间的内摩擦效应，将浓度无限稀释，使高分子聚合物分子互相远离。这样高分子间的摩擦可忽略不计，此时溶液的粘度行为主要是反映高分子与溶剂分子间的内摩擦。这一浓度极限值为：limηsp/c=[η] (c→0)，[η]为特性粘度，ηsp/c称增比粘度，高分子化合物分子量越大，它和溶剂间摩擦越大，表现出的粘度也越大：ηsp/c=KM，该定律推广得半经验公式：[η]= KMa。用粘度法测定[η]，通过式[η]= KMa计算聚合物分子量，称为粘均分子量。液体在毛细管粘度计内因重力作用而流出时遵守公式：η/ρ=Πhgr4t/8lV-m·V/8Πlt。对于某一指定的粘度计而言，上式可写为：η/ρ=At-B/t，式中B1，当流出时间t在两分钟内，B/t项可忽略；又因测定粘度是在极稀溶液中进行（c1×10-2g/ml），故溶液密度与溶剂密度近似相等，在该条件下可将相对粘度写成：ηr=η/ηo=t/to；增比粘度：ηsp=η/ηo-1= t/to-1；特性粘度：η = [ 2(ηsp-lnηr)] ? /c （在30℃，1N NaNO3条件下），又因[η]= KMa，目前我国粘度法测定聚丙烯酰胺的推荐公式为：[η]=3.73×10-4M0。66，由此可求出高聚物的平均分子量[18]。 2.6.2 仪器 非稀释型乌氏粘度计，恒温水浴，电动搅拌器，秒表等。 2.6.3 测分子量所用待测溶液的配制 用电子天平准确称取均匀待测样品0.05g，放在100毫升的烧杯中，加入50毫升去离子水，在室温下用玻璃棒搅拌使之溶解。然后移入100毫升容量瓶中，用2N NaNO3溶液稀释至刻度，摇匀待用。用干净、干燥的尼龙滤布过滤，将其放在恒温30℃的水浴锅中，预热10分钟，然后用乌氏粘度计测其分子量。此时得到聚合物浓度约为0.05g/100ml，溶剂为1N NaNO3待测溶液。 2.6.4 粘度的测定 预先在乌氏粘度计的B、C管上接好胶管，借助重锤将乌氏粘度计垂直固定在恒温水浴槽内，并使水槽的水面高过粘度计G球2厘米左右。 乌氏粘度计 （乌氏粘度计由A、B、C三管组成，①、②、③、④为管中储存液体的球体； a，b为刻度线） 将30毫升配制好的待测溶液经粘度计管A加入粘度计内。控制水浴在30℃恒温下保温