基于SBA15的表面增强拉曼基底的制备及对鸡肉和鸡饲料中恩诺沙星.PDF

Ｖｏｌ．３９ 高等 学校 化 学 学报 Ｎｏ．３ ２０１８年３月 　 　 　 　 　 　 ＣＨＥＭＩＣＡＬＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ　 　 　 　 　 　 ４５５～４６２ ｄｏｉ：１０．７５０３／ ｃｊｃ 　 　 基于ＳＢＡ⁃１５ 的表面增强拉曼基底的制备及 对鸡肉和鸡饲料中恩诺沙星的检测 孙　 琳，张　 涵，杜一平 （华东理工大学化学与分子工程学院，上海市功能性材料化学重点实验室，上海 ２００２３７） 摘要　 在氨基改性的多孔材料ＳＢＡ⁃１５表面修饰金纳米颗粒制备了表面增强拉曼（ＳＥＲＳ）基底，以四巯基吡 啶（４⁃Ｍｐｙ）作为探针分子，对基底的ＳＥＲＳ性能进行评价． 结果显示，利用金纳米粒子在介孔材料中的有效 负载形成的结构有利于ＳＥＲＳ信号的增强，基底在保存５个月后信号降低幅度较小，稳定性好． 将此基底应 用于鸡肉和鸡饲料提取液中恩诺沙星的ＳＥＲＳ检测，在０１～１ｍｇ／ ｋｇ浓度范围内，特征峰的拉曼信号强度与 ２ 恩诺沙星浓度具有良好线性关系（Ｒ 分别等于０９８和０９９），检测限均达到０１ｍｇ／ ｋｇ． 该检测方法简单快 速、灵敏度高、稳定性好，为ＳＥＲＳ技术应用于抗生素的快速检测提供了新的途径． 关键词　 表面增强拉曼基底；恩诺沙星；快速检测；介孔材料 中图分类号　 Ｏ６５７３７　 　 　 　 文献标志码　 Ａ 近年来，抗生素滥用的问题日益凸显． 恩诺沙星是一种广谱类抗生素，在体内可代谢为具有抗菌 活性的环丙沙星，在动物和水产养殖业中被广泛应用． 但恩诺沙星在组织分布广泛，消除半衰期较 ［１］ 长 ，易产生耐药性以及不良反应． 目前，恩诺沙星残留的检测方法主要有微生物法、理化检验法和免 ［２］ 疫法等 ． 微生物法操作简便、成本低，但是测定时间较长，结果误差大；理化检测方法中应用最广泛 的方法是高效液相色谱法，该方法准确、敏感，但是检测周期长，前处理方法复杂，所需仪器成本高； 免疫法目前只能作为筛选方法，其定量效果还有待进一步研究． 表面增强拉曼光谱（ＳＥＲＳ）作为一种快速、无损、不受水分干扰的检测方法，在食品安全、药物分 ［３］ 析、环境检测方面被广泛关注 ． 但ＳＥＲＳ方法具有明显的缺点，传统溶胶形态ＳＥＲＳ基底的弊端在于 裸露在空气中的纳米粒子容易氧化，溶胶中的颗粒很容易团聚，颗粒尺寸难以进行有效控制，导致基 底稳定性差． 介孔材料由于具有较大的比表面积和孔容，利用介孔材料固定贵金属纳米粒子是克服纳 米粒子团聚的有效方法． 研究发现，通过—ＮＨ ，—ＳＨ，—ＣＮ等易和贵金属结合的基团可以有效地将 ２ 金属纳米颗粒组装在载体上． 通过这些基团与待测分子之间的相互作用使其靠近金属ＳＥＲＳ基底表面， ［４］ 达到ＳＥＲＳ增强的效应 ． ［５］ Ｙａｏ课题组 利用原位合成的方法制备了银纳米粒子修饰的ＳＢＡ⁃１５，在分子筛的孔道内部合成了 ［６］ 分散性较好的银纳米颗粒，得到了很好的拉曼增强效应． Ｚｈｕ课题组 采用简单的仿生及原位还原方 法制备了ＳＢＡ⁃１５ 介孔材料，并在其孔道内合成了分散性好的金纳米颗粒，得到了很好的ＳＥＲＳ 增 强信号． ［７］ 本文对 ＳＢＡ⁃１５介孔材料进行氨基改性和金纳米粒子修饰 ，制备了Ａｕ＠ＮＨ ⁃ＳＢＡ⁃１５ ＳＥＲＳ基