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过氧化氢市场调查报告
过氧化氢(H202)作为一种十分重要的无机化工产品,其作为氧化剂、漂白剂、消毒剂、脱氧剂、引发剂和交联剂等广泛应用于纺织、化工、造纸、环保、食品、采矿、电子电器等行业。作为绿色化工产品,新的应用领域不断出现。世界各国对其生产和应用的研究开发十分重视,我国从20世纪50代开始研制和生产过氧化氢,早期所采用的电解法生产工艺已被蒽醌法所取代。特别是进入90年代以来,随黎明化工研究院开发成功的钯催化剂固定床氢化蒽醌法生产过氧化氢工业装置在国内的普及,应用领域也不断扩大,从最初绝大部分用于纺织印染,到现在广泛用于国民经济的各个领域。
近年来,随着我国纺织、造纸、环保、电子电器、化工等行业不断发展,为过氧化氢在这些行业的消费提供了无限的商机和广阔的发展空间。国外著名的过氧化氢生产企业看好我国过氧化氢市场,纷纷在我国投资建厂或提供技术及设备。由于市场需求不断增长及具有较好的发展前景,促进了我国过氧化氢工业的发展。自20世纪90年代以来我国过氧化氢工业以惊人的速度发展,生产规模逐步向大型化发展,生产技术不断提高。近年我国新建和扩建的生产能力基本都在1万吨/年以上,引进国外先进技术建设的上海埃尔夫阿托双氧水公司装置的生产能力达12万t/a。这些装置建成投产,标志着我国过氧化氢工业已迈入世界生产大国行列。1990-1997年我国过氧化氢生产能力年均增长率为12.5%,1997-2000年年增长率达25%。2001年我国过氧化氢生产能力达85.2万吨,产量约59.6万吨。
1概述
过氧化氢(又称双氧水)分子式为H2O2,是无色透明液体,分子量为34.016,熔点为-0.41℃,沸点为150.2。溶于水、醇、醚,不溶于石油醚。极不稳定,遇热、光、粗糙活性表面、重金属及其它杂质会引起分解,同时放出氧和热。具有较强的氧化能力,为强氧化剂;在有机酸存在下较稳定,有腐蚀性;高浓度的过氧化氢能使有机物质燃烧,与二氧化锰相互作用,则能引起爆炸。
过氧化氢具有几乎无污染的特性,被称为“最清洁”的化工产品。作为氧化剂、漂白剂、消毒剂、脱氧剂、聚合物引发剂和交联剂,广泛应用于化工、纺织、造纸、军工、电子、医药、环境保护等行业。随着人民生活水平和生活质量的提高以及环保意识的加强,将进一步推动过氧化氢对氯的替代,其应用领域正不断扩大,如在矿冶中提高金的提取率、食品加工业中的无菌包装、化妆品中的应用、工业废水处理、气体洗涤及消毒灭菌等方面。
2双氧水生产技术
2.1成熟的双氧水生产技术
目前成熟的双氧水生产技术主要有两种:电解法和蒽醌法。前者的缺点是电耗高、产量低;而后者每吨产品仅电耗就可减少5000度,而且能够进行大规模生产,目前世界上几大双氧水生产巨头都采用蒽醌法。我国最初采用电解法生产双氧水,1971年黎明化工研究院与北京氧气厂合作,建成了我国第1套蒽醌法(AQ)双氧水生产装置,生产能力为300吨/年(以27.5 %H2O2计,下同),开辟了生产双氧水的新途径,随后国内大多数生产厂通过转让该项技术建立起自己的双氧水生产装置。目前我国 除天津市东方化工厂还保留1套电解法工艺双氧水生产装置外, 其余全部为蒽醌法生产装置,国家已禁止投资电解法双氧水项目。
AQ法工艺根据采用触媒种类不同,分为镍触媒悬浮床氢化老工艺和钯触媒固定床氢化新工艺,我国早期建立的AQ法装置皆采用前者。目前生产能力最大的镍触媒悬浮床氢化工艺装置在广东江门市化肥总厂双氧水分厂,为3万吨/年。1990年以后建立的装置,尤其是2万吨/年以上新装置皆采用钯触媒固定床氢化工艺,目前该工艺生产能力最大的装置在山东高密化肥厂,为6万吨/年。
蒽醌法工艺以2 -乙基蒽醌(2-EAQ)或戊基蒽醌为溶质,以重芳烃(Ar)、磷酸三辛酯(TOP )或氢化萜松醇(HT)等为溶剂配制工作液,通过催化加氢、氧化、萃取和净化过程,生产出 双氧水溶液。 该方法理论上只消耗氢气、空气中的氧气和去离子水。蒽醌法工艺有两个主要工序:一个是氢化,另一个是氧化。多年来黎明化工研究院不断改进和完善蒽醌法生产工艺。氢化工序原来用的是悬浮床,现在改成固定床;氧化工序原来用的是纯氧,现在改成用空气氧化;生产中原来使用镍触媒,现在改成效率更高的钯触媒。固定床钯触媒新工艺,使蒽醌法制双氧水单套装置的年生产能力从5000吨提高到10万吨。这些改进既降低了生产成本,又提高了生产效率。为此,1995年黎明化工研究院获国家科技进步二等奖,该院我国蒽醌法制双氧水专家胡长诚获得由中国科学技术发展基金会颁发的侯德榜化工科技奖。
同时各双氧水生产企业在实践中也不断完善技术,使我国双氧水生产呈现多方位发展的良好态势。主要表现在:
(1)氢气来源由单一化向
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