3.3.2热固性高聚物生产工艺.pptVIP

* 环氧树脂 在NaOH作用下，链端的氯原子与羟基上的氢原子结合成HCl而脱除，闭合为新的环氧基。 树脂的合成 （1）反应历程 这样开环、闭环反应重复下去，得到环氧高聚物。 * 环氧树脂 环氧树脂的品种很多，分子量一般在300～7000，分为低分子量、中等分子量及高分子量三类，软化点在50℃以下的为低分子量，100℃以上为高分子量，居中为中等分子量。 * 环氧树脂 （2）影响因素 （a）摩尔比的影响 过量的环氧氯丙烷起分子量调节剂的作用。 原料摩尔比对产品性能的影响 产品 环氧氯丙烷：双酚A（mol） 10/1 1.48/1 1.22/1 环氧值，当量/100g 0.5 0.2 0.1 软化点，℃ 9 69 98 平均分子量（沸点升高法） 370 900 1400 环氧基数/分子 1.85 (n=2) 1.44(n≈3.7) * 环氧树脂 （b）氢氧化钠的影响 浓碱介质中，环氧氯丙烷的活性大，脱氯化氢比较迅速，有利于低分子量树脂的生成。碱液一般分两次加入，可使环氧氯丙烷的回收率提高。 （c）温度 在碱性条件下，50℃就可反应，反应温度升高，有利于提高反应速率和产物分子量。 （d）加料顺序 先将双酚A溶于碱液中，然后加入环氧氯丙烷，可得分子量较大的树脂。 * 环氧树脂 （3）树脂的生产 （a）低分子量树脂的生产 NaOH浓度：30%； 双酚A：环氧氯丙烷：NaOH＝1:2.75:2.42（mol）； 溶解 70℃，30min 生产步骤： （b）中等分子量和高分子量环氧树脂 双酚A：环氧氯丙烷：NaOH＝1:1.75:2.42（mol）； 常压脱苯 至液温110℃ 加苯溶解 70℃，30min 回收环氧氯丙烷 85℃，2h, 600mmHg 第一次加碱 50-55℃，4h 分水 静置，4h 第二次加碱 55-70℃，1＋3h 减压脱苯 至液温140-143℃ 操作和温度基本一致。 成品出料 * 体型缩合聚合物生产工艺 * 1 概述 体型缩聚： 能生成体型大分子的缩聚反应。 主要品种： 酚醛树脂、氨基树脂、醇酸树脂、不饱和聚酯树脂； 聚酯漆、聚氨酯泡沫塑料； 橡胶、环氧树脂等。 将以上树脂进一步加工可得到各种模塑塑料、层压塑料、玻璃钢以及涂料、粘合剂等 应用： * 1 概述 第一类： 2,3或2,4官能团体系的缩聚反应形成的树脂，进一步加热即可成为体型结构的高聚物。 这类树脂包括：酚醛树脂、脲醛树脂、醇酸树脂、硅树脂等。 第二类： 2,2官能团体系（加固化剂）的缩聚反应,成型或固化时需加入固化剂才能成为体型结构的高聚物。 这类树脂包括：不饱和聚脂树脂、环氧树脂、端羟基聚醚或 聚酯等。 体型缩合聚合反应及其产物分类 * 1 概述 工业生产中，体型缩聚反应常分为二步进行： 第一步：各原料单体先在反应器内反应至一定阶段，所生成的大分子 只是处于线型或支化型的具有反应活性的低聚物。 此时如将反应停止，则获得可溶可熔树脂状的产物。 第二步：上一步得到的树脂状产物在其应用或成型阶段中，在一定的 外界条件下，使潜在的未反应掉的官能团或潜在的双键继 续反应，直至生成体型结构的高聚物。 这种体型结构高聚物不溶不熔，其耐热性、耐腐蚀性和尺寸稳定性都比较优良。 体型缩聚反应的进行步骤 * 2 甲醛树脂 甲醛树脂： 酚醛树脂： 由酚类（如苯酚、甲酚、二甲酚等）和醛类（甲醛为主）在酸或碱催化剂作用下经缩聚反应得到的低聚物。 氨基树脂： 由尿素、三聚氰胺等的氨基化合物与甲醛合成的具有反应活性的低聚物。 * 2 甲醛树脂 甲醛树脂的反应特性： 活性点： 甲醛：f＝2 苯酚：f＝3 对（邻）甲酚：f＝2 间苯二酚：f＝3 3,5-二甲酚：f＝3 间甲酚：f＝3 尿素：f＝3 三聚氰氨：f＝6 * 2 甲醛树脂 甲醛与酚类或氨类聚合物反应生成树脂的反应分为二步： 第一步：甲醛加成反应，引入羟甲基，称为羟甲基化。 RH+HCHO RCH2OH RH——酚或氨基化合物 H＋或OH－ 第二步：缩合反应，生成二聚物，析出小分子。 RCH2OH+HR’ RCH2R’＋H2O 加成和缩合反应不断进行，生成低聚物乃至体型结构聚合物。 * 酚醛树脂 甲醛与苯酚的缩聚反应及产物 1．甲醛与苯酚的缩聚反应 在酸或碱催化剂作用下（PH3.0或PH3.1）苯酚与