第三章 核磁共振氢谱.pptVIP

第一节 基本原理 二、核磁共振现象 三、核磁共振条件 共振条件 四、核磁共振波谱仪 第二节 化学位移 2. 化学位移的表示方法 第三节 自旋偶合与裂分 （3）峰面积： 远程偶合4J、 5J≤2Hz (a) 与不对称碳原子连接的-CH2-上的两个质子是磁不等价的。 三、自旋系统的命名 1. 定义：相互偶合的核组成一个自旋体系。 （4）核组内的氢原子为化学位移等价，但磁不等价核时，用AA’、XX’等表示。 例如： 2-氯丙酸的1H NMR谱 例如：硝基丙烷（CH3CH2CH2NO2）的1H NMR谱 第五节 1H RMR解析 C9H10O C9H10O （3）AMX系统 ??AMJAM，??AXJAX， ??MXJMX。 （b）十二条谱线有三种裂距，分别对应为JAM、JAX、JMX。每个质子的四条谱线有两种裂距，分别为该原子与其他两个原子的偶合常数。 （c）每组四重峰的中点为该核的化学位移。 （a）在AMX系统中任何两核之间的化学位移之差都应远大于它们之间的偶合常数。 AMX系统有十二条线，其中A、M、X各占四条，四条谱线强度相等。 偶合常数为：JMX=16.2Hz，JAX=8.4Hz，JAM=2.4Hz 例如：乙酸乙烯酯的1H NMR谱，是AMX系统，化学位移表示在分子式上： （4）A2X2系统 （a） A2和X2各为三条谱线，共有六条谱线。 （c）三条谱线的中点为化学位移。 （b）每两条相邻谱线间的距离为JAX。 （d）每组三条谱线的强度比为1：2：1。 例 ：化合物Ph-CH2-CH2-O-CO-CH3中的两个亚甲基为A2X2系统。 Ph-CH2-CH2-O-CO-CH3 的1H NMR谱图 （5）AX3系统 （a）常见的AX3系统为 CH-CH3有六条谱线，A为四重峰，X为双峰。 （b） 四重峰两条相邻谱线间距离等于X两谱线间距离，等于JAX。 （c）每组谱线中心为该核的化学位移。 （d）A的4条线强度比为1:3:3:1，X的两条谱线强度比为1:1。 （6）A2X3系统 （a）共有七条谱线，A为4条，X为3条。 （b） 相邻两条谱线间的距离为JAX。 （c）每组谱线中央为化学位移。 （d）A强度比：1:3:3:1，X的强度比：1:2:1。 （7）AX6系统 例如：异丙苯中的-CH(CH3)2，属于AX6自旋体系 共有九条谱线，A为7条，X为2条。 CH受到两个CH3的偶合，裂分为七重峰，各峰强度比为1:6:15:20:15:6:1，CH3则裂分为双峰，内侧峰稍高一些。 （8）A3M2X2系统 三组峰：3、6、3重峰 硝基丙烷的甲基与硝基相连的亚甲基对另一个亚甲基的偶合大小相等，使其裂分为6重峰。 （c）每组裂分峰的化学位移在该组峰的重心位置，不在该组峰的中点； 4. 二级谱（高级谱） 通常一级谱是容易解析的。但许多化合物相互偶合基团的化学位移差值太小， 当?? /J6时，出现较复杂的谱图，称之为二级谱。主要特点： （a）相互偶合产生的多重峰数目多于(n+1)； （b）多重峰各谱带强度之比不符合(a+b)n展开式各项系数之比，内侧峰明显高于外侧峰； （d）观测的裂分峰间隔不一定相应于偶合常数。 二级谱有：AB系统，AB2系统，ABX系统，A2B2系统，AB3系统，A2B3系统等。 （1）第一类取代基团： o, p, m位氢的?值差别不大，基本是一个大峰。 7.26 （2）第二类取代基团： o, p, m位氢的?值均移向高场，但m位移动较小。 7.26 m位 粗看三重峰 o, p位 复杂 五、不同取代类型苯环上质子出峰情况 1. 单取代苯环 （3）第三类取代基团： o, p, m位氢的?值均移向低场，但o位移动较大。 7.26 o 位 粗看二重峰 m, p位 复杂 在判断三类取代基时的要点： （1）集中于3J引起的耦合裂分的峰形分析 （2）结合?值进行考虑。 （3）当用高频仪器时，谱峰可以拉开。 a b c a b c 属于AA’BB’体系，其谱图左右对称，粗看似AB体系。 2. 对位取代苯环 取代基团相同，属于典型的AA’BB’体系，其谱图左右对称。 3. 邻位取代苯环 取代基团不同，属于ABCD体系，其谱图最复杂。但若两个取代基团分属第二和第三类时，或使用高频仪器时，可近似为AKPX体系。 取代基团相同，属于AB2C体系；取代基团不同，属于ABCD体系。 五取代：单峰； 四取代：A2，AX，AB体系； 三取代：AMX，ABX，ABC，AB2体系。 4. 间位取代苯环 隔离H因无3J耦合，经常显示粗略的单峰。 5. 多取代苯环 a c b a c 第四节 核磁共振谱图解析的辅助方法 尽管