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实验八 配位化合物 配位化合物的基本概念关知识 定义 组成 稳定常数 平衡移动原理 一、配位化合物的定义 实验: 1.CuSO4 + NaOH == Cu(OH)2↓ CuSO4 + BaCl2 == BaSO4↓ 二、配位化合物的组成 三、配位化合物的稳定常数 四、平衡移动原理 改变中心离子或配位体的浓度会是平衡发生移动。 如加入沉淀剂、其它配位体、改变溶液的浓度、溶液的酸度等条件,配位平衡将发生移动。 一、教学目的 学生通过实验 1、比较配离子和简单离子的区别,了解配合物的组成,加深对配位化合物特征的理解; 2、了解酸碱平衡、沉淀平衡与配位平衡的相互影响,比较配离子的稳定性; 3、初步掌握利用常见的配位反应分离鉴定混合离子的思路。 四、实验内容 (2) AgCl 溶解于氨水 需要选择合适的反应物和反应物浓度 0.5 ml 0.1 mol/L AgNO3逐滴加入0.1 mol/L NaCl至沉淀完全,再逐滴加入6 mol/L氨水,直至完全溶解。 AgCl = Ag+ + Cl- (1) Ag+ + 2 NH3 = [Ag(NH3)2] + (2) (1)+(2) 得:AgCl + 2 NH3 = [Ag(NH3)2] + + Cl- Hg2+ 不能够氧化I-,两者的反应生成 HgI2 桔红色沉淀,I- 过量时,生成无 色[HgI4]2- 配离子。 Hg2+ + 2 I- = HgI2 ↓ (桔红) HgI2 + 2I- = [HgI4]2- 因为Eθ([HgI4]2- / Hg ) Eθ( Sn4+/ Sn2+),所以[HgI4]2- 不足以氧化Sn2+。 (4) FeCl3 NaOH K3[Fe(CN)6] Fe3+ + OH- = Fe(OH)3 ↓ (棕色), Kspθ=2.64×10-39 只要离子积Q Kspθ 平衡向右移动,生成沉淀; Fe3+ + 6 CN- = [Fe(CN)6]3-, Kf = 1 × 1042。 [Fe(CN)6]3- + 3OH- = Fe(OH)3 ↓ + 6 CN- k = 1/(Kθsp Kθf) = 3.8× 10 - 4, 反应正向进行生成沉淀的可能性很小。 结论:配合物的颜色、溶解度和氧化还原性与简单离子有较大差别。 2. 配合物的组成 (1) 证明Cu2+ 在内界选2.0mol/L NaOH,证明SO42-在外界选0. 1mol/L BaCl2 不选Na2S的理由:可生成CuS沉淀。 ksp CuS=1.27×10-36 ;Kfθ=2.09×1013 (2) 5滴0.1 mol/L FeCl3 + 5滴0.1 mol/ L 磺基水杨酸(H2Sal)混合溶液为弱酸性,生成配合物为红色 ( [Fe(Sal)2(H2O)2]-),HClO4减小溶液的pH值,溶液变为紫红色([Fe(Sal)(H2O)4]+)。 氯化钴CoCl2·6H2O 在受热脱水过程中,伴随着颜色的变化:?? ?? 利用这一特性指示出干燥剂硅胶的吸水程度。 硅胶 ?? 变色硅胶是将无色硅胶用CoCl2溶液浸泡后,再烧干而获得的蓝色胶状半透明颗粒。硅胶有吸水性,当蓝色硅胶吸水后,由于CoCl2与水结合,逐渐变成粉红色,表示硅胶吸水已达饱和,必须烘干至蓝色出现方可使用。 填空题 变色硅胶能变色是因为含有 ,吸水后颜色由 变 。 (1)在一支试管(离心试管)中,做如下实验 Ag+ Cl - AgCl [Ag(NH3)2] + AgCl + 2 NH3 = [Ag(NH3)2] + + Cl- Kf θ ( [Ag(NH3)2] + ) = 1.12 × 107 , Kspθ (AgCl) = 1.77×10-10,
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