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第四章 红外吸收光谱法 新疆师范大学 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 解： （2）RC＝CR’：（1620～1680 cm-1 ） 当R=R’ 时，无红外活性 （3）苯环的特征吸收峰： i. 苯环的骨架振动，C＝C伸缩，有两个明显的吸收峰：1600， 1500； ii. 若苯环与C＝C双键共轭，又增加1580，1450两个峰（但不绝对）。初步确定苯环。 （4）苯的衍生物： i. 在2000～1667处有C－H面外弯曲振动的泛频峰（弱吸收），可以用来判断取代基的位置。 ii. 联合指纹区900～600区苯环的C－H弯曲振动峰可以确定苯环的取代类型。 单取代 双取代 邻取代（单峰）740 间取代（三峰） 700，780，850 对取代（单峰）810 4. X—Y，X—H 弯曲振动区 指纹区(1300～600 cm-1 ) ,较复杂。 （1）－CH3，对称弯曲，1380（强），特征吸收，可以用来判断有无甲基的存在。 （2）－C－（CH3）2：两个甲基的弯曲振动相互耦合，使1370的峰分裂为双峰：1370/1380； （3）－CH3的不对称弯曲和－CH2的剪式弯曲重叠：1460 第三节 红外吸收光谱仪器 一、红外光谱仪主要部件(色散型) 红外光谱仪由光源、单色器、吸收地、检测器和记录系统五部分组成 ⒈光源：连续红外光辐射，常用的有能斯特灯和硅碳棒 ⒉吸收地：由于中红外光不能透过玻璃和石英，因此红外吸收地是一些无机盐晶体材料，常用KBr晶体(易吸潮应保持干燥) ⒊单色器：以光栅作为分光元件 ⒋检测器：常用真空热电偶，热电量热计，光电导管等。 ⒌记录系统：由记录仪自动记录图谱 1. 色散型红外光谱仪 参考池 样品池 light 斩波器 单色器 检测器 记录仪 光栅 优点: 频率域光谱仪-简单 缺点: 采谱速度慢; 灵敏度低; 波数分辨率低. 干涉仪 光源 样品室 检测器 显示器 绘图仪 计算机 干涉图 光谱图 FTS 2. 傅里叶变换红外（FTIR)光谱仪 时间域光谱仪 干涉仪示意图 light 半透镜 固定反射镜 动镜 Nicolet Avatar FT-IR 360 红外光谱仪工作原理图 Source Interferometer Detector Sample Laser 可在短时间内得到频率范围内的干涉图------快 通过多次扫描提高信噪比. S/N ? n-2 ----灵敏度高 分辨率高 (0.1 cm-1) 傅里叶变换红外光谱仪主要优势 傅里叶变换红外光谱仪是时间域光谱仪, 需要进行FTIR变换后得到频率域光谱图. 目前广泛使用傅立叶变换红外光谱仪. 第四节 红外吸收光谱分析 一、试样的制备 1、气体样品：气体吸收池 2、液体试样：液体池法和涂片法/液膜法 3、固体试样 糊状法 压片法 薄膜法 溶剂： CCl4 ，CS2常用。 ①研糊法（液体石腊法） ②KBr压片法 ③薄膜法 2. 固体： 1. 液体： ①液膜法——难挥发液体（bp80?C） ②溶液法——液体池 (KBr为稀释剂) 常用样品池窗片（载体）: NaCl, KBr, CaF2, LiF 液体和固体样品制备 五、实验注意事项 尽可能避免来自于大气中水和CO2的吸收; 固体样品要研磨至小于红外光最小波长(2?m) 二、IR的应用：官能团定性与结构分析 1、定性分析的一般过程（思路步骤） （1）试样的纯化 （2）了解试样的来源，性质及其实验资料，如分子量，m.b.点，溶解度，外观等 （3）根据分子式确定其不饱和度 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。 计算： 若分子中仅含一，二，三，四价元素（H，O，N，C），则可按下式进行不饱和度的计算： Ω= 1 + n4 +（ n3–n1 ）/ 2 n4 ，n3 ，n1分别为分子中四价，三价，一价元素数目。 讨论 （1）当Ω= 1时，表示分子中有一个双键或者一个环 （2）当Ω= 2时，表示分子中有一个叁键或2 Ω1 （3）二价原子S、O不参加计算； （4）苯环可看成是三个双键加一个环，即Ω= 4，当Ω4时，要考虑有无苯环的存在。 例： 计算C9H8O2的不饱和度 Ω = 1＋9 +（0–8 ）/ 2 = 6 （4）谱图解析：没有确定的原则 一般来说：先特征，后指纹 先强峰，后弱峰 先粗后细 先否定，后肯定 （5）然后与标准谱图进