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组员：徐琦 林潇 陈超 张文强 环境监测数据处理 环境监测数据处理和质量控制 监测中所得到的许多物理、化学和生物学数据,是 描述和评价环境质量的基本依据。由于监测系统 的条件限制以及操作人员的技术水平,测试值与真 值之间常存在差异;环境污染的流动性、变异性以 及与时空因素关系,使某一区域的环境质量由许多 因素综合所决定:描述某一河流的环境质量,必须 对整条河流按规定布点.以一定频率测定,根据大 量数据综合才能表述它的环境质量,所有这一切均 需通过统计处理。 分析误差 3 环境检测分析的任务是为了准确地测定各 种环境中的化学成分或污染物质的含量，因此对分析结果的准确度有一定的要求。但是，由于受到分析方法、测量仪器、试剂药品、环境因素以及分析人员主观条件等方面 的限制，使得测定结果与真实值不一致。因此，在分析测定的全过程中，必然存在分析误差。 误差来源 •误差是分析结果(测定值)与真实值之间的差 值。根据误差的性质和来源，可将误差分为 系统误差和偶然误差。 4 系统误差 • 是由分析过程中某些经常发生的确定因素造成的。在相同条件下重复测定时系统误差会重复出现，而且具有一定的方向性，即测定值比真实值总是偏高或偏低。因此，系统误差易于发现，其大小可以估计，可以加以校正。系统误差又称为可测误差。 • 产生系统误差的主要原因如下。 5 • 1.方法误差是由于分析方法不够完善而造成的。如 分析操作步骤繁琐、化学反应进行不完全、干扰物 质影响、指示剂指示滴定中点与理论等当点不重合 等。 • 2. 仪器误差是由于仪器本身的缺陷或未经校准引起 的。如天平未调节零点、砝码未校准、量器的刻度 不够准确等。 • 3. 试剂误差是由试剂(包括所用纯水)中含有杂质而 引起。 • 4. 恒定的个人误差是由于分析人员感觉器官的差异、 反应的敏捷程度和个人固有的习惯造成的。 • 5. 恒定的环境误差是由于测定时环境条件的显著变 化引起的，如不同季节室温的改变等。 6 • 系统误差可以通过采取不同的方法，如校准 仪器，进行空白试验、对照试验、回收试验、 制定标准规程等而得到适当的校正，使系统 误差减小或消除。 7 偶然误差 • 偶然误差是由分析过程中一些偶然的因素造成的。这些偶然的因素如测定时温度的变化、电压的波动、仪器的噪声、分析人员的判断 能力等，它们所引起的误差有时大、有时小、 有时正、有时负，没有什么规律性，难以发 现和控制。因此，偶然误差又称随机误差或 不可测误差。 8 • 偶然误差虽难以确定，但如果消除了系统误 差之后，在相同条件下测定多次，发现偶然 误差的统计规律性，其分布服从高斯正态分布，它具有以下特点： • 1.单峰性，即绝对值小的误差出现的机会 多，绝对值大的误差出现的机会少。 • 2.对称性，即大小相等的正负误差出现的机 会相等。 • 3.抵偿性，即偶然误差的算术平均值趋近于 零。 9 9 • 当测定次数无限多时，偶然误差可以消除。但是，在实际的环境监测分析中，测定次数总是有限的，从而使偶然误差不可避免。要想减小偶然误差，需要适当增加测定次数。 另外，有时由于分析人员的粗心大意或不按操作规定试验而引起明显错误，例如所用器皿不干净，错用药品，读数错误，记录错误及计算错误等，这些都是不应有的过失，所以也称这种过失引起的误差为过失误差。过失误差严格说来不属于一般误差的范围，一经发现，就应将这些测定结果剔除，并查明原因，及时改正。 误差的表示方法 绝对误差和相对误差 • 1.绝对误差指测定值与真值之差，即 绝对误差＝测定值－真值 • 2.相对误差是指绝对误差与真值之比，常用 百分数表示，即 • 绝对误差和相对误差均能反映测定结果的准 确程度，误差越小越准确。 ×100％ 绝对误差 相对误差＝ 真值 11 绝对偏差和相对偏差 12 • 1.绝对偏差是指某一测定值（xi）与多次测量 的平均值之差（x），即 绝对偏差＝测定值 − 平均值 • 2. 相对偏差是指绝对偏差与平均值之比，常 用百分数表示，即 ×100％ 绝对偏差 相对偏差＝ 平均值 • 3.极差 极差是指对同一样品测定值中最大值与最小值之差，表示误差的范围，即 极差＝最大值 − 最小值 • 4. 标准偏差和相对标准偏差标准偏差又称 为均方根偏差，表达式如下 ∑(x − x)2 n −1 i s = 13 • 相对标准偏差也叫变异系数(CV)，即标准偏 差在平均值中所占的百分数。 CV = s ×100% 14 x 准确度、精密度和灵敏度 准确度 • 准确度是用一个特定的分析程序所获得的分 析结果(单次测定值或重复测定值的均值)与 假定的或公认的真值之间符合程度的度量。 它是反映分析方法或测量系统存在的系统误 差和偶然误差的综合指标，并决定其分