固体化学X射线衍射系统消光.ppt

例：前人已分析过钛酸铅的粉末衍射图，JCPDS卡片号为6-452。 如果你正在研究钛酸铅的话， 你可利用卡片上记录的衍射指数， 来对你的样品进行指标化, 并可计算你样品的晶胞参数精确值。 (2) 未知结构----立方晶系的衍射指标化 1 d h a k a l a 2 2 2 2 2 2 2 = + + 当样品物相未知（没编入粉末衍射卡中），但物相属立方晶系， 则衍射指标化很容易，原理如下： 对立方晶系，将Bragg方程 2dsin ?=? 和d间距公式结合，得到： sin2?=(? /2d)2=(?/2a)2(h2+k2+l2) ∵(?/2)2 和(?/2a)2 为常数， ∴特征比例数列 sin2?1: sin2?2: … :sin2?i: … = (1/d1)2 : (1/d2)2 : … : (1/di)2 : … = (h12+k12+l12) : (h22+k22+l22) : … :(hi2+ki2+li2) :… 又∵(h2+k2+l2) ? 7、15、23、28、31、39、47、55、… 即这些禁数不能为三个整数的平方和 sin2?=(? /2d)2=(?/2a)2(h2+k2+l2) ∴立方晶系的特征比例数列是一个缺某些数的连续整数比数列: 如立方简单格子的h2+k2+l2连比= 1:2:3:4:5:6:8:9:10:11:12:13:14:16 … 立方体心格子的h2+k2+l2连比= 2:4:6:8:10:12:14:16:18 … 立方面心格子的h2+k2+l2连比= 3:4:8:11:12:16:19:20:24 … 立方晶系衍射指标化方法 由测出的2?值，计算sin2?i及 sin2?i/sin2?1连比, 将连比化为缺某些数(7、15等)的整数比数列（若所求比例以1开始不为整数比数列时，可乘以2或3，使其成为整数比数列）， 当连比成为缺某些数(7、15等)的整数比数列后, 其连比值= h2+k2+l2, 分解后得到衍射指标hkl, 再根据消光规律, 确定晶格类型. 衍射指标化完成之后，选一条高角衍射线，按下式计算点阵参数: a = d(h2+k2+l2 )1/2 *7为禁数。正确的指标化完成后, H+K+L=2n， 为体心格子。由sin2?=(?/2a)2(H2+K2+L2), 得到 a = 6.07 ? 。 例1 Cs粉末衍射图的指标化 (? = 1.54 ?). 2 q Sin 2 q Sin2? 序列比 可能的 H +K +L HKL 20.67 0.032 1 2 110 29.39 0.064 2 4 200 36.21 0.097 3 6 211 42.05 0.129 4 8 220 47.30 0.161 5 10 310 52.14 0.193 6 12 222 56.67 0.225 7* 14 321 60.99 0.257 8 16 400 2 2 2 q Sin2q H2+K2+L2 HKL 10.78 15.34 18.91 21.98 24.73 27.28 31.96 例2 CsCl粉末衍射图的指标化 (? = 1.54 ?). 0.035 0.0700 0.1050 0.1401 0.1750 0.2101 0.2802 1 2 3 4 5 6 8 100 110 111 200 210 211 220 HKL 面网均能产生衍射?简单格子 例2 CsCl粉末衍射图的指标化 (? = 1.54 ?). q Sin2q H2+K2+L2 HKL 10.78 15.34 18.91 21.98 24.73 27.28 31.96 0.035 0.0700 0.1050 0.1401 0.1750 0.2101 0.2802 1 2 3 4 5 6 8 100 110 111 200 210 211 220 sin2?=(?/2a)2(H2+K2+L2) 由第一条线 (100): 0.035=(1.54/2a)2×(12+02+02) a = 4.12 ? 例3 NaCl粉末衍射图的指标化 (? = 1.54 ?). q 13.81 16.00 22.95 27.20 28.52 33.46 38.06 42.47 Sin2q 0.0570 0.0760 0.1520 0.2089 0.2280 0.3040 0.3801 0.4559 Try 1 1 1.33 2.66 3.67 4 5.33 6.67 8 (/0.057) Try 2 (/0.0285) 2 2.66 Try 3 (/0.019) 3 4 8 11 12 16 20 24 HKL 111 200 220 311 222 400