天津大学有机化学第三章不饱及烃课件.pptVIP

硼氢化酸化-顺式烯烃 硼氢化氧化-醛或酮 由末端炔制醛： 如用BH3则有同碳二硼化物 [RCH(BH2)2]生成 3.5.3 亲核加成(nucleophilic addition) 与烯烃相比，炔烃不容易进行亲电加成反应，但容易进行亲核加成反应。 甲基乙烯基醚 乙酸乙烯酯 丙烯腈 反应机理： 第一步: 甲氧负离子进攻叁键碳原子，生成乙烯基负离子，此步骤是慢步骤。 第二步：烯基负离子从溶剂中夺取质子。 亲核试剂进攻为速控步的加成反应称为亲核加成反应。 含孤对电子的负离子或分子（Lewis碱）称为亲核试剂(Nu)。 丙炔亲核加成机理： 碳负离子稳定性与C+相反！ 含有强吸电子基团的烯烃也容易进行亲核加成： Tetrahedron Lett., 1993,34,8,1259 – 1260. 3.5.4 氧化反应 (1) 环氧化反应 过氧酸 环氧化物 (epoxide) 溶剂: 乙酸, CH2Cl2, CHCl3 试剂: 过氧乙酸 此反应用于由烯烃制备环氧化物。 此反应是协同顺式亲电加成反应。双键碳原子连有供电基时，反应较易进行。 有时用 H2O2 代替过酸。 3.5.1 加氢 催化剂：Pt, Pd, Ni 烯烃和炔烃在催化剂存在下，与氢气 进行加成反应，生成烷烃： 催化氢化反应(catalytic hydrogenation),1912 Nobel