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* 《材料表面与界面》 第三节 固体表面的润湿现象 2008.3 Surface and Interface of Materials Wettability of Solid Surface * 1.3.1 润湿现象(wettability) 1.3.2 固体表面润湿过程的热力学 (重点、难点） 1 )常见的润湿过程 2 )固体表面润湿与接触角（contact angle) 的关系(了解） 3）粗糙表面的接触角 1.3.3固体表面能与表面润湿性的关系 主要内容 * 液体的铺展与润湿 一. 液体的铺展 液体A在与其不相溶的液体 B 上的铺展。由于界面张力的共同作用，使A铺展成 “透镜形状”。 ? B：展开 (动力) ? A , ? AB：收缩 (动力) * 图2 固体表面的润湿示意图 * 润湿作用是一种流体置换表面上另一种流体的过程。 (wettability) 此过程涉及三个方面的交替：1）液-液铺展，多层膜的涂布过程等为一气体相和两个不相溶的液体相； 2）搅拌器使油水的分散或者乳化过程为两个液相和一个固相； 3）有机液体在汞-水界面铺展等为三个互不相溶的液体相； 4）在固体表面的吸附、粘结等为气、液、固三相最常见，即是润湿作用主要是指液体取代固体表面上的空气。 * 1.3.2 固体表面润湿过程的热力学 (重点、难点） （a） (b) (c) 固体表面三种润湿过程（a）粘附润湿(b)铺展润湿(c)浸渍润湿 * 1.常见的润湿过程 a.沾湿过程（adhensional wettability） 特点：1）失去一个“液-气”界面和一个“固-气”界面，形成一个“固-液”界面。 2）则在恒温恒压条件下，此过程的自由能降低： (ΔGa)A, T, P = ? sl – ?sv - ? lv 若ΔGa≤0，液体可在固体自动铺展． 3）粘附润湿过程的自由能减小等于粘附功Wa，即 Wa=?SG +?LG- ?SL= －ΔG 3.2 树脂粘附在玻璃纤维上形成玻璃钢为沾湿过程 S L * 将固体浸入到液体中谓之浸湿。 特点：1)“气-固”界面为“液-固”界面所取代。 2)在恒温恒压下，体系达到平衡时，其自由能变化为 ΔG = ?SL-?SG 3.3 3) 体系的自由能降低可用侵蚀功Wi来表示 Wi = -ΔG = ?SG - ?SL 3.4 若 Wi≥0，则ΔG≤0，浸湿过程可自发进行，当Wi≤0时不能漫湿． b.浸湿过程(immersional wettability) 浸湿过程 * 铺展润湿热力学描述： 将一滴液体置于固体表面上，在恒温恒压条件下，液滴在固体表面上自动展开形成液膜的过程谓之铺张润湿 特点：1)固气界面消失而形成了“固-液”界面和“液-气”界面; 2)体系的自由船变化为: ΔGs = ?SL+?LG-?SG 3.5 3)该过程常用铺展系数SL/S(或简称S)来表示 S＝-ΔGs=?SG-?SL-?LG 3.6 若S≥0，则ΔG≤0,表明液体可在固体自动铺展． c.铺展润湿(spreading wettability)过程 铺展润湿 * 三类润湿过程均可用界面自由能来表征，其形式和反映的润湿情况有差异。三类过程自发进行的条件为: 粘附润湿 Wa = ?SG +?LG- ?SL ? 0 浸 湿 Wi= ?SG - ?SL ? 0 铺展润湿 S＝?SG -?SL -?LG ? 0 三类润湿过程的比较 1)三类润湿能的大小依次为WaWiS 2)各种界面自由能对三类润湿的贡献是不同的。 ?SG和?SL主要对粘附润湿起作用, ?SG愈大或?SL愈小，则两者差值愈大，愈有利于粘附润醒和铺展润湿． 3)流体的表面张力?LG对三种润湿的贡献表现为： ?LG增大，有利于粘附润湿，相反，?LG减小，有利于铺展润湿，但?LG的变化对浸湿不起作用． * 图3 固体表面的润湿及其表界面张力的变化示意图 Young方程： πe代表由于吸附了液体饱和蒸气而引起的固体表面自由能的减少 ?SV = ?s – ?e 2 固体表面润湿与接触角的关系 * 1) 接触角θ的定义 2)接触角与表界面张力的关系 杨氏方程和接触角 Yong’s 方程： cos? = (?sg-?sl)/ ?lg 适用条件：组分均匀、平滑、各项同性的理想表面 S V L θ γ