第04章分子对称性定稿.ppt

文学中的对称性——回文 将这首诗从头朗诵到尾, 再反过来, 从尾到头去朗诵, 分别都是一首绝妙好诗. 它们可以合成一首“对称性”的诗，其中每一首相当于一首“手性”诗. D3：[Co(NH2CH2CH2NH2)3]3+是一实例. 唯一的C3旋转轴从xyz轴连成的正三角形中心穿过, 通向Co; 穿过每两个相对棱心有一条C2 ; 这样的方向共有6个(图中只画出一个) ； 此外还有对称中心i. C4v群 ：BrF5 C5v群：Ti(C5H5) C∞v群：N2O 分子中只包含一个象转轴Sn（或反轴In）的点群。 当n为奇数时， Sn群不独立存在。 ④ Sn群 因为Sn=Cnh， ?h Cn 例：S3={E,S31, S32, S33, S34, S35} ={E,C31, C32, ?h, S31, S35}=C3h 当n为偶数时，群中包含n个元素。 只有当n为4的整数倍时，是独立存在的，即S4，S8 等，据说S8还没有找到对应的实例，属于S4的分子很少。图4-9示出属于S4点群的分子。 图4-9 S4点群的分子 在Cn群的基础上，加上一个垂直Cn的C2轴，由于转动，会产生n个C2轴，阶为2n。 Dn点群分子也较少。图4-10示出若干属于Dn点群的分子。 (3)双轴群(二面群) ⑤Dn群 C2 C2 C2 Cn 图4-10 若干属于Dn点群的分子 D3 D2 x y z 何其相似！ C3 C2 C2 C2 三条C2旋转轴分别从每个N–N键中心穿过通向Co. 在Dn群的基础上，加上一个垂直主轴的?h。由于n个C2 轴与?h组合，必然产生n个?v，若主轴Cn为偶次轴，还会产生对称中心，群的阶为4n。 图4-11 若干属于Dnh点群的分子 ⑥ Dnh群 D3h 群 ： 乙烷重叠型 D4h群：XeF4 D6h群：苯 D?h群： I3- 特点： （1） Cn·?h?Sn, Cn就是Sn （2） C2·?h ?n个Cv, n个Cv通过Cn （3） n为偶数时有i x y z ?h ? 元素： E，Cn，nC2，?h 操作： 在 Dn 群的基础上加上一个通过主轴且又平分两个C2 轴夹角的镜面 ?d ，群的阶为 4n，属于此类点群的分子也较少。 ⑦Dnd群 例如，累积式丙二烯为 D2d 点群。 D3d : 乙烷交错型 D4d ：单质硫 D5d : 交错型二茂铁 俯视图 （1） 有C2, ?d?S2n, Cn就是Sn （2） n为奇数时有i （3） 没有?h 比较Dnh与Dnd Dnh Dnd ?h 垂直于主轴 ?d 过主轴 Sn S2n i(偶) i(奇) 环丙烷 反乙烷 {E,2C3,3C2, ?h,3?v,S31,S35} {E,2C3,3C2, 3?d,S61,i,S65} 特点： 特点是有多个高次轴（n≥3 的轴称为高次轴）。 正多面体的面数（F），顶点数（V）与棱数（E）之间存在如下关系： F+V=E+2 (4)多面体群 对称元素有：4个C3轴，3个C2轴，6个?d ，3个S4 （与3个C2重合）；对应的对称操作有： 为24阶群。 正四面体构型分子都属于此点群。 如：CH4，PO43-，SO42- ⑧ Td群(四面体群) CH4 P4 （白磷） 从正四面体上可以清楚地看出Td 群的对称性. 也可以把它放进一个正方体中去看. 不过要记住：你要观察的是正四面体的对称性，而不是正方体的对称性! Y X 从正四面体的每个顶点到对面的正三角形中点有一条C3穿过, 所以共有4条C3,可作出8个C3对称操作。 Z 从正四面体的每两条相对的棱中点有一条S4穿过, 6条棱对应着3条S4. 每个S4可作出S41 、S42 、S43 三个对称操作，共有9个对称操作. 但每条S4必然也是C2， S42与C2对称操作等价，所以将3个S42划归C2， 穿过正四面体每条棱并将四面体分为两半的是一个σd , 共有6个σd 。 Td 群: 金刚烷 (隐氢图) 沿着每一条C3去看, 看到的是这样: 沿着每一条C2去看, 看到的是这样: Td 群 P4O10 P4O6 对称元素有：4个 C3 ，3个 C4 ，6个 C2 ，6个 ?d ，3个 ?h，i，3个 S4 ，6个 S6 。 对应的对称操作有： 阶次为