高比容活性炭与聚苯胺电极材料的研究及有机系超级电容自器的工程化制造.docx

的研究 的研究 工作及取得的研究成果。尽我所知，除了论文中特别加以标注和致谢 的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不 包含为获得中南大学或其他单位的学位或证书而使用过的材料。与我 共同工作的同志对本研究所作的贡献均已在在论文中作了明确的说 明。 作者签名：益昌 日期：二翌堡年』月旦日 关于学位论文使用授权说明 本人了解中南大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校 有权保留学位论文，允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位 论文的全部或部分内容，可以采用复印、缩印或其它手段保存学位论 文；学校可根据国家或湖南省有关部门规定送交学位论文。 \ .， ‘ It I t L ∥∥二甜辜筘0蒡a擎斟褶￥观毋毒龉寻嘉钎澎蒋游士孵卓萃苗毒辨爵嘉蟊哗：善 l ’ 目荔日气7由‘讲 《 ≮t’’ ’，o_互厂 J．{一．·’5 “。_一。 宵’ +{l 南 刮鼯器哿 口．勰甲 舀笋鬟飘 ’∥‘ 囡嚣滩 ≮．渗一 鸯挈刮晦遥哿 半群fi妻每 ≮。荔磊 哆 匆 刮晦罨蛰． 口．墨衅 口． 囚 犀瓣半馨 修． 乡| 口 犀滩肇国 瓦椠砺遥 ／、 ：(真罂)群审磐杀 目≯，，謦’卿‘·1料锄·锄名 浮苍罾砂z盔 2掣董墨哿谣蜜狲避举 私 瞰摊坳钐锄燃纷铧㈣骺御象劬掣 内￡ 鹌l酶毋哿谗鼙 ．鬈托· 砺罪穗鬣 目留茸砚‘ }“乞。汹㈨ 娶印羔溜 口千逊户千斟 略椠码嘉 ‘劲绌懈 环每 擀亏狲蹭砂 潮森翠绍 I 鲫DJ匆磅口 鲁杀 訾彭 矽骑Y娶审 事排奄晕斟￥观百毒 喜￥毕牟 一 一．．二 一．．．， 一·二二——一—— 一一‘一 ，....r----一_‘---→一.---tq iET ，....r----一_ ‘---→一. --- 丁KT il/ li L i-- : J li L i-- : J 中南大学博士论文 中南大学博士论文 摘要 摘 要 超级电容器是一种介于传统电容器和二次电池之间的新型储能 器件，是当前新能源材料与器件领域的研究热点。电极材料、有机电 解液和器件制造是开发高性能超级电容器的三大关键技术。本文在 “发展高科技，实现产业化思想的指导下，以制造高性能超级电容 器为目标，系统研究了超级电容器用高比容活性炭和导电聚苯胺 (籼)电极材料的制备工艺与电化学性能，全面开展了有机系超 级电容器器件制造的工程化试验。论文创新性结果如下： (1)开发了沥青基活性材料的“中间相调制一物理化学联合活化 制备技术。以廉价煤焦油沥青为前驱体、KOH为活化剂，采用直接 化学活化工艺制备了沥青基活性炭材料，考察了材料在有机电解液和 水系电解液中的电容特性；针对直接化学活过程产率低和材料振实密 度低的问题，研究了中间相沥青调制工艺对活性炭材料结构和性能的 影响，确定500℃为最佳中间相调制温度；以获得高比表面积、高中 孔含量的活性炭材料为目标，提出中间相沥青的“物理化学联合活化 工艺思路，通过材料微观结构与电化学性能两方面的系统研究，确定 “物理一化学联合活化”的最佳工艺为：活化温度为800℃，碱炭比为 3：l，C02通入时间为3h；制备出比表面积为2287m2／g，中孔率为 26．1 0％，有机系电解液中比容量为1 1 5．36F／g的沥青基活性炭材料。 (2)实现了PANI的结构与形貌调控，在保持高比容的同时，有 效改善了PANI的循环性能和功率特性。从调控PANI的结构形貌入 手，采用纳米炭黑复合法和界面聚合法制备了PANI／C复合电极材料 和PANI纳米纤维电极材料，在确保PANI具备高比电容量的同时， 有效改善材料的循环寿命和功率特性；所制备PANI纳米纤维的比电 容量达到387F／g，500次循环后容量保持率大于96％；通过Li盐掺 杂，使PANI电极材料在有机电解液中的比电容量达到128 F／g，稳定 电位窗口提高到2V以上。 (3)实现了有机系卷绕式超级电容器的工程化制造。以自制活性 炭为原料，全面开展了有机系卷绕式超级电容器的工程化实验，设计 并优化确定了有机系卷绕式超级电容器工程化制造工艺，批量制备 (≥500只)出2F、3．3F、10F、25F、50F等不同种类的有机系卷绕 式超级电容器样品，与国内外同型号样品比较，在体积能量密度和功 率密度方面均具有明显优势。 中南大学博士论文 中南大学博士论文 摘要 (4)首次批量制备了7081145型3300F超大容量有机系超级电容 器。针对军工用“高压大功率超容脉冲能源系统”对超级电容器单体 的具体要求，开发出“小卷芯并联、多极耳引出’’技术，设计并批量 制备(512只)了7081145型3300F超大容量有机系超级电容器； 单体在15A充放电的实际容量为3432F，内阻为3m Q，500次循环