化工生产技术与操作张学花项目五 氯乙烯生产技术与操作.pptxVIP

学习目标知识目标1．了解氯乙烯的性质、用途和工业生产方法；2．理解氯乙烯生产的主要设备、控制方法；3．掌握不同方法生产氯乙烯的原理、化工生产过程影响因素；4．熟悉开、停车过程和常见异常事故的处理方法。学习目标能力目标1．能识读、绘制工艺流程图；2．能初步掌握合成岗位的正常开车、停车基本过程；3．能初步进行常见异常事故判断和处理；4．能根据反应原理进行初步的工艺条件分析。任务一 生产方法的选择一、产品概述1．基本物理性质氯乙烯在常温常压下是一种无色有乙醚香味的气体，其冷凝点（沸点）-13.9 ℃，凝固点（熔点）-159.7 ℃，临界温度142 ℃，临界压力5.92 MPa。随着压力的增加，氯乙烯沸点升高较大，易液化。氯乙烯易溶解于丙酮、乙醇和烃类，微溶于水。氯乙烯易燃，与空气混合会形成爆炸性混合物，爆炸范围为4％～21.7％（体积分数），所以使用氯乙烯时要特别注意安全。任务一 生产方法的选择一、产品概述2．主要化学性质氯乙烯分子含有不饱和双键和不对称的氯原子，因而化学性质极其活跃，很容易发生均聚反应；也能与其他单体发生共聚反应，还能与多种无机或有机化合物进行加成、取代及缩合等化学反应。例如：氯乙烯与HCl加成生成二氯乙烷，即氯乙烯通过聚合反应可生成聚氯乙烯，即任务一 生产方法的选择一、产品概述3．工业应用氯乙烯的主要应用是在工业上进行均聚或共聚以生产高聚物。目前世界上用于制造聚氯乙烯树脂的氯乙烯单体（VCM）量约占氯乙烯总产量的96％，而美国则高达98％。氯乙烯的聚合物广泛用于工业、农业、建筑以及人们的日常生活之中。任务一 生产方法的选择二、生产方法简介氯乙烯的生产基本原料来源主要是石油和煤，因此其生产方法可分为电石路线和石油路线。石油路线又分为乙炔法、乙烯法、联合法和氧氯化法。在氯乙烯的各种生产方法中，原料均是由乙烯、乙炔、氯气、氯化氢、氧气按不同方式组合而成，同时也就有了各种不同的氯乙烯单体的生产方法。1．乙炔与氯化氢加成制取氯乙烯 CH ≡ CH+HCl CH2 = CHCl如果使用很纯的反应物，氯乙烯的收率可高达95％～99％。任务一 生产方法的选择二、生产方法简介2．乙烯经两步反应制取氯乙烯乙烯首先氯化制取1,2-二氯乙烷，然后经热裂解反应生成氯乙烯，并副产氯化氢。 CH2=CH2+Cl2 CH2Cl — CH2Cl CH2Cl — CH2Cl CH2=CHCl+HCl该法生产氯乙烯，其氯化剂只有半数用于生产氯乙烯，另一半生成了氯化氢，消耗了氯，而氯化氢的用途、用量有限，因此为了有效地应用氯化氢，出现了平衡法生产氯乙烯的工艺。任务一 生产方法的选择二、生产方法简介3．乙烯氧氯化法生产氯乙烯氧氯化法是以氧氯化反应为基础的方法，氧氯化反应就是在催化剂氯化铜的作用下，以氯化氢和氧的混合物作为氯源进行的氯化反应。也就是说，在催化剂存在下，将氯化氢的氧化和烃的氯化一步进行的化学反应过程。目前广泛采用的方法是乙烯三步氧氯化法，由氯化、热裂解和氧氯化三部分组成。第一步：乙烯和氯气直接氯化生成1,2-二氯乙烷。CH2 = CH2 + Cl2 CH2Cl — CH2Cl第二步：1,2-二氯乙烷热裂解生成氯乙烯，同时生成氯化氢。CH2Cl — CH2Cl CH2 = CHCl + HCl第三步：乙烯、氯化氢和氧气在催化剂作用下生成1,2-二氯乙烷。任务一 生产方法的选择二、生产方法简介4．烯炔法烯炔法也称乙烯和乙炔混合气为原料的改进平衡法，该法一般是将石脑油裂解气分离，得到含有基本上等物质的量的乙烯和乙炔的碳二馏分混合物先与氯化氢化合，乙炔几乎都能反应生成氯乙烯，且比较容易被分离出来。余下的气体继续与氯气直接氯化生成1,2\|二氯乙烷，经分离精制后，裂解生成产物氯乙烯，副产物氯化氢。任务二 乙炔法合成氯乙烯一、工艺原理1．乙炔与氯化氢加成反应原理乙炔与氯化氢在催化剂HgCl2存在下气相加成的主要反应为 CH≡CH+HCl CH2 = CHCl +124.88 kJ2．反应特点副反应比较少，选择性比较高。主要副反应的产物是1,1-二氯乙烷、少量1,2-二氯乙烷以及乙醛等。反应为放热反应。任务二 乙炔法合成氯乙烯一、工艺原理3．热力学及动力学分析动力学方程式为：任务二 乙炔法合成氯乙烯二、工艺条件的选择和控制1．反应压力该反应是物质的量减少的气相反应，从化学平衡的角度看，加压有利于平衡向产物氯乙烯生成的方向移动；从动力学方程看，加压不仅可以提高原料乙炔和氯化氢的分压，更可以提高化学反应速率，所以加压有利于产物氯乙烯的生成。但是，在反应适宜温度条件下，平衡常数均很高，采用加压的方法来促使平衡移动意义不大，更重要的是高压下使用乙炔不安全，对设备、材料要求也高，能量损耗大，而且