实用催化第二版课件 教学课件 ppt 作者 高正中 戴洪兴 编著Chapter 2-2.ppt

Chapter 2. Adsorption in Catalysis V、VI、VII族金属（M）氧化物形成剪切结构 Chapter 2. Adsorption in Catalysis Chapter 2. Adsorption in Catalysis Chapter 2. Adsorption in Catalysis 1：最初的样品 2： 暴露于O2脉冲后 3： 350oC脱气后 4：再氧化后 Chapter 2. Adsorption in Catalysis Chapter 2. Adsorption in Catalysis 催化剂的化学组成 催化剂的制备工艺 催化剂所处的气氛 Chapter 2. Adsorption in Catalysis 处于平衡态的凝聚体系，其形状倾向于具有尽可能小的表面积，从而使其总表面自由能趋于最小。 固体表面的每个表面原子有一个或多个自由价，该自由价有趋向饱和的性质。 吸附质分子与吸附剂固体表面原子自由价相互作用，使固体的表面自由能变小。 Chapter 2. Adsorption in Catalysis 根据作用力的不同将吸附分为 物理吸附：van der Waals 力 ①静电吸引力：有永久偶极矩的分子之间； ②诱导力：易极化的分子被极性分子诱导产生诱导偶极子和永久偶极子之间； ③色散力：因原子内电子密度的瞬时涨落诱导邻近原子产生偶极而致的两个 瞬时偶极子之间的相互吸引力。 色散力不涉及永久偶极子，是非极性原子或分子间唯一的吸引力 色散力在van der Waals三种力中贡献最大（除了高度极性的分子情形以外） van der Waals力只在分子相距0.1 nm数量级时才显著，但不涉及物种的电子轨函图的显著变化。 化学吸附：价键力 Chapter 2. Adsorption in Catalysis 从以下几个方面可区分物理吸附和化学吸附 吸附的热效应 吸附和脱附速率 吸附温度和温度对吸附量的影响 吸附层厚度 吸附的可逆性 吸附的专一性 Chapter 2. Adsorption in Catalysis 物理吸附热一般在液化焓或汽化焓的范围内（＜ 20 kJ/mol） 对同系物而言，摩尔吸附热与其分子量大致成比例 物理吸附的强度主要与吸附质的物理性质有关： 惰性气体和H2、N2的吸附很弱（非极性、不易极化、电子云不易变形） 水和苯的吸附较强（极性、易极化、电子云易变形） 物理吸附热还与吸附剂的物理性质有关： 物理吸附最大的热效应是在分子筛（沸石）或某种类型的炭上（其通道只比 吸附质分子稍大，吸附质分子四周均被固体所包围） 物理吸附与固体吸附剂的化学本质很少有关系 化学吸附热可与化学反应热相比，一般在40～80 kJ/mol 化学吸附热：812 kJ/mol（O2在W上）， 176 kJ/mol（CO在Ni上） 反应生成热：808 kJ/mol（生成WO3）， 147 kJ/mol（生成Ni(CO)4） Chapter 2. Adsorption in Catalysis ·物理吸附总是放热的 吸附过程：自由能减少（?G＜0）； 平动（转动、振动）自由度减少（ ?S＜0 ） ?H = （?G + T ?S）＜0 ·化学吸附有时可能是吸热的 吸附质发生离解并有吸附质的整个二维运动，则自由度增加（ ?S＞0 ） 有可能 ?H ＞0 （H2吸附在被硫化物污染的铁上） ·物理吸附热和化学吸附热均随表面遮盖率而显著地变化 Chapter 2. Adsorption in Catalysis 物理吸附 物理吸附如同蒸汽在固体表面凝结成液体，不需要活化能，因而吸附速率很快。 物理吸附在细的多孔吸附剂上进行得很慢，原因是蒸汽进入细的裂缝或孔受扩散控制。 Chapter 2. Adsorption in Catalysis 活化吸附（慢化学吸附）：需要活化能的化学吸附