天然药物化学第二版课件 教学课件 ppt 作者 宋晓凯 主编7 三萜及其苷.ppt

第七章 三萜及其苷类(Triterpenoids) 要求 1、掌握三萜类化合物的概念、四环三萜五环三萜的主要结构类型；掌握重要的代表性化合物。 2、熟悉三萜类化合物的生物合成途径； 熟悉三萜类化合物的理化性质和提取分离； 3、了解三萜类化合物的结构鉴定和生物活性。 由30个碳原子组成的萜类化合物，符合“异戊二烯定则” 大多与糖结合成苷，大多溶于水，水溶液振摇会产生持久的泡沫，因此称为三萜皂苷。 因为许多三萜皂苷具有羧基，因此又称为“酸性皂苷”。 广泛存在于自然界，双子叶植物中分布最多。 第二节 生物合成途径 MVA途径： 乙酰CoA MVA IPP DAPP GPP FPP × 2（尾-尾相接） 鲨烯（氧化、环合、环裂解、甲基转位、重排 、降解等） 结构复杂、种类繁多的三萜类化合物 1、达玛烷型 2、羊毛脂烷型 3、甘遂烷型 4、 环阿屯烷型 5、葫芦烷型 6、楝烷型 达 玛 烷 型 人参皂苷 人参原二醇：3，12，20位 —OR 人参原三醇： 3，6，12，20位 —OR 酸枣仁皂苷 10，13，14分别连有β,β,α-CH3 ,C-20为R构型。  甘草酸 柴胡皂苷 一、物理性质 无色结晶，易溶于有机溶剂，成苷后易溶于水，不易结晶。 苦味、对粘膜有刺激性 皂苷类具有表面活性 具有溶血作用，原因是可与胆甾醇形成水不溶性分子复合物。（人参三醇皂苷有溶血作用，人参二醇皂苷抗溶血） 可与金属盐类发生沉淀反应 4、氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应） 在氯仿层呈现红或蓝色 5、冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff反应） 红或紫色 三、化学性质 1、3-羟基脱水反应 2、双键异构化 3、环丙烷的反应 4、氧化反应 5、内酯化 6、脱羧反应 7、还原反应 三萜皂苷的水解 第六节 提取分离 一、三萜部分 1、醇提物 直接柱层析分离 2、醇提后用系统萃取法，主要在氯仿层 3、总皂苷酸水解，氯仿萃取 二、三萜皂苷 1、醇提取 2、分离 1）硅胶 分配层析原理 2）反相柱色谱 3）DCCC 1．皂苷具溶血作用的原因为（ ） A．具表面活性 B．与细胞壁上胆甾醇生成沉淀 C．具甾体母核 D．多为寡糖苷，亲水性强 E．有酸性基团存在 2．不符合皂苷通性的是（ ） A．分子较大，多为无定形粉末 B．有显著而强烈的甜味 C．对粘膜有刺激 D．振摇后能产生泡沫 E．大多数有溶血作用 3．三萜皂苷结构所具有的共性是（ ） A．5个环组成 B．一般不含有羧基 C．均在C3位成苷键 D．有8个甲基 E．苷元由30个碳原子组成 4．可以作为皂苷纸色谱显色剂的是（ ） A．醋酐-浓硫酸试剂 B．香草醛-浓硫酸试剂 C．三氯化铁-冰醋酸试剂 D．三氯醋酸试剂 E．α-萘酚-浓硫酸试剂 5．可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（ ） A．中性醋酸铅沉淀 B．碱性醋酸铅沉淀 C．分段沉淀法 D．胆甾醇沉淀法 E．酸提取碱沉淀法 6．从水溶液中萃取皂苷类最好用（ ） A．氯仿 B．丙酮 C．正丁醇 D．乙醚 E．乙醇 M+ m/z 456 RDA m/z 208 m/z 248 + Mclafferty Rearragement * * 第一节 概 述 第三节 四环三萜 8位角甲基， 10，14分别连有β,α-CH3，C-20为R或S构型。 羊毛脂烷型（lanostane） 灵芝中所含三萜 甘遂烷型（tirucallane） 环阿尔廷型（环阿屯烷）（cycloartane）黄芪皂苷 葫芦烷型（cucurbitane） 楝烷型（meliacane） 第三节 五环三萜 齐墩果烷型（oleanane） 乌苏烷型（ursane） 羽扇豆烷型（lupane） oleanane 木栓烷型（friedelane） 第四节 生物活性 抗炎活性（oleanic acid） 抗肿瘤（ginsenoside Rg3） 抗