课件：二中药化学成分研究方法.pptVIP

常用的超临界流体为 CO2, 它的临界温度为31.4℃，临界压力为7.37Mpa,易操作，价格便宜，无毒。 可以通过改变压力而改变超临界流体的特性，因为在一定温度条件下，改变压力即可改变流体的密度和极性，利用程序升压即可将不同极性成分进行分步提取。 CO2 在高于临界温度和压力的条件下，溶解出中药原料中的成分，当恢复常压时，溶解在CO2超临界流体中的成分便与气体CO2自动分离。 二氧化碳超临界流体对物质溶解作用有一定选择性，极性较低的化合物，如酯、醚、内酯和含氧化合物易被萃取；极性化合物，如带羟基、羧基的难于萃取。 也可以在流动相中加入夹带剂以改变其性能。对溶质具有较好溶解性的溶剂也往往是很好的夹带剂，常用甲、乙醇、丙酮，夹带剂的用量一般不超过15%。 优点：在接近室温下工作，防止某些对热不稳定的成分被破坏或挥发。萃取过程中无有机溶剂残留。提取效率高，节约能耗。 第三节中药化学成分结构测定的一般程序和方法 纯度测定 外观颜色形态是否均一；测定物理常数如：熔点、沸点、比旋度、折光率等；用薄层色谱或高效液相色谱鉴别；如为已知物，可用对照品进行对照。 化学方法 颜色反应；化学降解法；衍生物制备。 波谱在结构测定中的应用 1、红外光谱（IR) 化合物用量只需5~10微克，测定范围 500~4000cm-1, 有两个区，一个是指纹区在 1000cm-1以下，每个化合物有自己的特征指 纹图谱；另一个是特殊功能区，在1000~ 4000cm-1 ，可以确定羰基、苯环、羟基等功 能基。 2、紫外光谱（UV） 只有在分子结构中具有共轭体系，即在 分子中具有产生π-π 、n-π跃迁和某些n- σ跃迁的化合物才能在紫外光区产生紫外吸 收光谱。 可根据紫外吸收光谱的位置及吸收峰的 数目，可初步推测化合物的不饱和部分结构。 3、核磁共振(NMR) (1) 1H-NMR: 提供不同种类氢原子的情况。给出氢的数目、种类、相邻基团的结构。可提供的结构信息参数，主要为化学位移(δ), 偶合常数(J)及质子数。 化学位移(δ)：因氢核周围化学环境不同，其外围电子云密度及绕核旋转产生的磁屏蔽效应不同，则不同的氢出现在不同区域。 偶和常数(J) ：磁不等同的两个或两组氢核，在一定距离内因相互自旋偶合产生裂分，裂分峰间的距离为J。 （2） 13C-NMR: 提供碳原子的情况。可提供的结构信息参数，主要为化学位移、异核偶合常数(JCH)及弛豫时间。 测定技术也有各种去偶方法，最常用的是质子宽带去偶， 13C信号在图谱上为单峰。 4、质谱(MS) 测定有机分子的分子量。正确判断离 子峰，提供分子量。分析碎片离子，推断 结构信息。 常用的有：电子轰击质谱（提供分子 离子峰和碎片离子峰）；场解析质谱（可 得到明显的分子离子峰）等。 ? THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 2、溶剂分配法 原理：利用混合物中各成分在互不相溶的两相溶剂中分配系 数不同而达到分离的方法。 各成分在两相溶剂中分配系数相差越大，则分离效率越 高。一般采用全量多次分配提高萃取效率。需要注意的是防 止乳化。 溶剂的选择：对于分离极性较大的成分，用正丁醇-水；分离 中等极性成分，用乙酸乙酯-水；分离低极性成分，用氯仿 （或乙醚、石油醚等）-水。 所用装置：分液漏斗、连续液-液萃取和液滴逆流层析装置。 （1）系统溶剂萃取法： 常用来粗分，是将总提物分散于水中，依次用石油醚 （或环己烷）、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取，分别减压回 收溶剂得到相应极性的成分。 极性 成分类型 适宜溶剂 强亲脂性 挥发油、脂肪油、苷元 石油醚 脂溶性色素、甾醇 己烷 亲脂性 苷元、生物碱、树脂 乙醚 醛、醇、酯、有机酸 氯仿