水污染控制技术第二版课件 教学课件 ppt 作者 王金梅 薛叙明 主编3.4 化学氧化还原.pptVIP

3.4 化学氧化还原 3.4.1 基本原则 1.对水中特定的杂质有良好的氧化还原作用； 2.反应后生成物应当无害，不需二次处理; 3.价格合理，易得； 4.常温下反应迅速，不需加热； 5.反应时所需pH值不宜太高或太低； 6.操作简便。 3.4.2 化学氧化 1 目标 有毒、有害 无毒、毒性小 2 氧化剂 氯系 气态氯、液氯、次氯酸钠、次氯酸钙（漂白粉）、三氯化铁等。 氧系 空气中的氧、纯氧、臭氧、过氧化氢、高锰酸钾等 。 3 应用举例 1）氯氧化法处理含氰废水 3 ）空气氧化法处理含硫废水 a 硫在污水中的存在形式S2-、HS-、H2S。 b 氧气与硫化物反应如下： 2HS- ＋ 2O2 → S2O32- ＋ H2O 2S2-＋ 2O2＋ H2O → S2O32- + 2OH- S2O32- + 2O2 ＋ 2OH-→ 2SO42- + H2O c 加药量计算 1kg硫化物理论上需氧量为1kg，约相当于3.7m3空气。由于部分硫代硫酸盐（约10%）会进一步氧化为硫酸盐，使需氧量约增加到4.0m3空气。实际操作中供气量为理论量的2～3倍。 4) 臭氧氧化法在废水处理中的应用 ①臭氧的性质 淡蓝色的气体，高压下可变成深褐色的液体。具有特殊的刺激性气味。工作场所最大允许浓度0.1mg/L 氧化能力 仅次于氟、比氧、高锰酸钾等都强。 在水中的溶解度 25℃时 3～7mg/L、 臭氧的分解 O3→1.5O2+144.45kJ,其分解速度随水温，pH的提高而加快。 臭氧的毒性和腐蚀性 除金和铂外所有的金属和非金属。不含碳的铬铁合金基本不受腐蚀。 ② 臭氧制备 反应式为： O2+ e→2O+e O + O2→O3 总反应式为： 3O2→2O3-288.9kJ 臭氧发生器 Exp： 应用举例含氰废水处理 反应过程 2KCN+3O3 → 2KCNO+2O2 ↑ 2KCNO+H2O+3O3 → KHCO3+2N2 ↑ +3O2 ↑ 药剂量 1mgCN /1.84mgO3 (第一步) 1mgCN /4.61mgO3 (第二步) 反应条件 活性炭和少量的铜离子可作反应的催化剂 工艺过程 e 臭氧氧化法的优缺点 优点: ① 为强氧化剂，能与有机物、无机物迅速反应，氧化能力强；② 不产生污泥；③ 不产生氯酚臭味；④ O3现场制取，现场使用，没有原料的运输与贮存问题；⑤ 受水温与pH值的影响不如氯那样大。 缺点： ① 整个设备需防腐；设备费用高；② 发生O3的设备效率低和耗电量高；③ 臭氧对人体有害. * * （1）含氰废水的来源 电镀车间、某些化工厂 （2）氰在废水中的存在方式 含有氰基的化合物，如氰化钠、氰化钾、氰化铵等，易离解成CN- ，剧毒；氰的络盐，如Zn(CN)42-、Ag (CN)2- 、Fe(CN)64- 、 Fe(CN)63- ,低毒。 （3）含氰废水的治理 NaClO → Na+ ＋ ClO－ C12 ＋ H2O ? H+ ＋Cl－＋ HClO HClO ? H＋＋CIO－ 漂白粉的结构式Ca OCl Cl CaOCl2 ＋H2O → HClO+ CaCl2 + Ca(OH)2 原理 ： 工艺 局部氧化法 氰化物在碱性条件下被氯氧化成氰酸盐的过程即局部氧化法。 反应过程如下： CN－+ ClO－ + H2O → CNCl ＋ 2OH－ CNCl ＋ 2OH－ → CNO－ + Cl－ + H2O 反应条件：pH=10～11（因中间产物CNCl毒性与HCN相等且在酸性介质中稳定），反应时间10～15min。 加药量： 游离氰 CN：CI2=1：2.73 CN：NaOCI=1：2.85 CN：漂白粉(有效氯20%~25%)=1：4~5 铜氰络离子 2Cu(CN)42- + 9CIO- + 2OH- + H2O = 8CNO- + 2Cu(OH)2↓+ 9CI- CN：NaOCI=1：3.22 实际用量以NaOCI计为含氰量的5~8倍。 工艺 完全氧